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Methylalumoxan-MCM-41 als Cokatalysator bei der Cooligomerisierung von Ethen und Propen mit [{C2H4(1-indenyl)2}Zr(CH3)2]

✍ Scribed by Lieven K. M. Van Looveren; Daneel F. M. C. Geysen; Karen A. L. Vercruysse; Bart H. J. Wouters; Piet J. Grobet; Pierre A. Jacobs


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1998
Tongue
English
Weight
135 KB
Volume
110
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis


Die Entdeckung von Metallocenkatalysatoren mit einer aktiven Stelle hat zu drastischen Veränderungen bei Polymerisationen von a-Olefinen geführt. [1] Neben Strukturveränderungen am Metallocengerüst, die stereochemisch eindeutig verlaufende Polymerisationen ermöglichen sollten, hat sich die Substitution und Reduktion des überschüssigen Methylalumoxans (MAO) als wichtige Herausforderung erwiesen. MAO dient als schwach koordinierendes Anion und aktiviert das Metallocen. Der MAO-Gehalt kann durch Heterogenisieren auf Trägermaterialien wie Silicium-oder Aluminiumoxid minimiert werden. Leider müssen nach dem Imprägnieren mit MAO oder Trimethylaluminium (TMA) diese Reagentien weiterhin zugesetzt werden, um katalytische Aktivität zu erzielen. Auûerdem weist das mit diesen Katalysatoren erhaltene Polymer eine breitere Verteilung des Molekulargewichts auf. [2] Wir berichten über ein neues heterogenes Alumoxanderivat, das durch In-situ-Hydrolyse von TMA im mesoporösen worden (b 90 %). Das Gemenge wurde unter trockenem Schutzgas in eine Quarzampulle gefüllt und diese unter Vakuum abgeschmolzen. Die Ampulle wurde 60 h auf 720 8C erhitzt und dann in 3 h auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Verbindung kristallisiert in Form von schwarzen, säulenförmigen Kristallen (dunkelbraun beim Verreiben). Das Produkt wurde anhand des Röntgenpulverdiagramms identifiziert, das mit dem auf der Grundlage der Kristallstrukturdaten von Ti 2 Nb 6 Cl 14 O 4 berechneten Diagramm übereinstimmte. Die Kristalle zersetzten sich an Luft nicht.


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