Metathetischer abbau von cis,cis-1,6-cyclodecadien zu cyclopenten,

✍ Scribed by Küpper, Friedrich W. ;Streck, Roland

• Book ID: 102937974
• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1974
• Weight: 703 KB
• Volume: 175
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1974.021750710

✦ Synopsis

Abstract

Nach dem Metathesemechanismus ist die Bildung von Polypentenylenen (3) nicht nur aus Cyclopenten (1), sondern auch aus dem bei der Polymerisation von Cyclopenten im 1. Reaktionsschritt gebildeten 1,6‐Cyclodecadien (2) zu erwarten. Entsprechende Bemühungen, cis,cis‐1,6‐Cyclodecadien (2) in Polypentenylene zu überführen, blieben vor längerer Zeit ohne Erfolg. Die Ursache dafür dürfte in der bei Raumtemperatur vorliegenden Konformation dieses Cycloolefins zu suchen sein. Es gelang nun – in übereinstimmung mit den an Dreidingmodellen gewonnenen Voraussagen – cis,cis‐1,6‐Cyclodecadien‐(2) bei Temperaturen über 50°C in Cyclopenten (1) zu spalten. Dies eröffnet die technisch interessante Möglichkeit, unabhängig von C~5~‐Crackolefinschnitten reines 1 aus äthylen und Butadien zu synthetisieren.

Die massenspektrometrische Analyse der bei den Umsetzungen auftretenden Nebenprodukte gab Hinweise für die Richtigkeit unserer Hypothese über den Verlauf der Polypentenylen‐Bildung und führte zu Erkenntnissen über die Ursachen von häufig unerwünschten Nebenreaktionen bei der Umsetzung von Olefinen mit wolframhaltigen Metathesekatalysatoren.