Metallorganische Verbindungen, XXXV Verdrängungs- und Aufbau-Reaktionen bei Dialkyl-aluminium-Verbindungen der Art R2AlX
✍ Scribed by Ziegler, Karl ;Kroll, Wolf-Rainer
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1960
- Weight
- 315 KB
- Volume
- 629
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Aus dem Max-Planck-Institut fur Kohlenforschung, Mulheim-Ruhr Eingegangen am 11. August 1959 Verbindungen der Art RzAIX (X z. B. -0-Alkyl, -0-Aryl, Halogen) reagieren unter vergleichbaren Bedingungen mit Olefinen nicht in der fur Aluminiumtrialkyle charakteristischen Weise. Sie tun dies aber sofort, wenn man sie rnit kleinen Mengen echter Aluminiumtrialkyle versetzt. Diese neuartige katalytische Wirkung kommt uber Alkylaustausch-Reaktionen der Art zustande. Dialkyl-aluminium-dialkylamide, RzAINR'z, lassen sich durch Aluminiumtrialkyle gegenuber Olefinen nicht aktivieren. Sie sind offenbar zum Alkylaustausch mit Aluminiumtrialkylen nicht befahigt.
RzAlX
Auf S. 20 war davon die Rede, daB bestimmte Reaktionen der Organoaluminium-Verbindungen nur dann moglich sind, wenn alle drei Aluminiumvalenzen an (gesattigte) Kohlenstoffatome gebunden sind. Hierher gehoren insbesondere Verdrungung und Aufbau. Beide Reaktionen gelingen nicht (oder nur unter sehr extremen Bedingungen) bei Verbindungen der Art (AlkyI);?AlX, worin X Halogen, -0-Alkyl, -00-Aryl, -S-Alkyl, -S-Aryl, -NR, und tihnliche einwertige Reste bedeuten kann. Wegen dieser Reaktionstragheit boten diese Stoffe -die in groBer Mannigfaltigkeit zuganglich sind -im Zuge unserer Arbeiten zunkhst wenig Interesse. Das anderte sich, als wir auf die Moglichkeit des Alkylaustauschs (S. 75) zwischen den Molekulen verschiedener Aluminiumalkyle aufmerksam wurden. Bekanntlich ist in der Reihe AlCl3, RAICI;?, RZAICl, AIR3 jedes Glied nur in Mischung rnit einem unmittelbar benachbarten bestandig. Mit jedem weiter entfernten tritt rasch Reaktion unter moglichst gleichmaniger Verteilung des Halogens auf alle Aluminiumatome ein (Analoges gilt fur die entsprechenden RO-Verbindungen usw.), also etwa:
Hierbei werden Halogen (RO-usw.) und Alkyl ausgetauscht. Wir rechneten damit, daB auch zw; schen den nebeneinander bestandigen Typen in Mischung Austausch-