Metallorganische Verbindungen, LVI1a) Kinetische Untersuchung der Isomerisierung von Tri-tert.-butyl- und Tri-2-propylaluminium
✍ Scribed by Lehmkuhl, Herbert ;Olbrysch, Otto
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1973
- Weight
- 524 KB
- Volume
- 1973
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Abstract
Die Isomerisierungen von Tri‐2‐propylaluminium (1) und von Tri‐tert.‐butylaluminium (3) zu Tri‐1‐propylaluminium (2) und Triisobutylaluminium (4) bei 120 bis 140°C werden ^1^H‐NMR‐spektroskopisch verfolgt und nach reaktionskinetischen Gesichtspunkten ausgewertet. Die Isomerisierungen verlaufen nach dem Gesetz zweiter Ordnung. Als Aktivierungsparameter wurden für 1 Δ__H__^*^ zu 26.2 kcal · mol^−1^ und Δ__S__^*^ zu − 13 cal mol^−1^ grad^−1^ und für 3 Δ__H__^*^ zu 29.8 kcal mol^−1^ und Δ__S__^*^ zu – 5 cal mol^−1^ grad^−1^ bestimmt. Die Kinetik der Isomerisierung von Di‐tert.‐butyl‐methylaluminium (5) zeigt, daß die Isomerisierung zur Isobutyl‐methylaluminium‐Verbindung nur über das in einem Gleichgewicht vorhandene 3 abläuft. Aus NMR‐spektroskopischen Daten kann man schließen, daß in 1:1‐Mischungen von 3 mit Trimethylaluminium tert.‐Butyl‐dimethylaluminium der bevorzugte Verbindungstyp ist. – Der Reaktionsmechanismus der Isomerisierung über dimere Trialkylaluminium‐Verbindungen mit Wechselwirkung zwischen Aluminium und dem β‐C oder einem am β‐C gebundenen Wasserstoff wird diskutiert.