Eingegangen am 24. Juni 1976 Aus den Zweikernkomplexen (CO),Fe -As(CH,), -M (M = Re(CO),, Fe(CO),NO) entstehen spontanoderdurchPhotolysedieKomplexe(CO),Fe[~-As(CH,),]M'(M' = Re(CO),,Fe(CO),NO) mit Fe -As -M-Dreieck. In diesen und verwandten Komplexen mit M = Mn(CO), und Co(CO), laBt sich die Hetero-Metall-Metall-Bindung mit Phosphinen spalten, wobei die neuen Zweikernkomplexe (CO),Fe-As(CH,), -M' -PR, entstehen. Fur M' = Mn(CO), und Re(CO), lassen sich dam isomere Komplexe isolieren. Orgnnometallic Lewis Bases, XXIV" New Formations and Cleavages of Hetero Metal-Metal Bonds From the dinuclear complexes (CO),Fe -As(CH,), -M (M = Re(CO),, Fe(CO),NO) spontaneously or by irradiation the complexes (CO),Fe[p-As(CH,),]M' (M' = Re(CO),, Fe(CO),NO)
with a Fe -As -M triangle are formed. In these and the related complexes with M' = Mn(CO), and Co(CO), the hetero metal-metal bond can be cleaved by phosphines with formation of the new dinuclear complexes (CO),Fe-As(CH,), -M'-PR,. For M' = Mo(CO), and RHCO), isomeric complexes can be isolated.
Bei der Synthese von Ubergangsmetall-Clustern sind prinzipiell zwei Wege gangbar. Der eine Weg besteht in der Aggregation von einfachen Molekiilfragmenten unter Ausbildung von Metall-Metall-Bindungen und ist in vielen Fallen realisiert worden 'I. Der andere geht von bereits gebildeten Clustern aus, die unter Spaltung und Neubildung von Metall-Metall-Bindungen umgewandelt werden '). Bei beiden Wegen hat es sich als schwierig erwiesen, sie in systematischer Weise auszunutzen.
Den Anfang einer Aufbau-Systematik fur Cluster konnte die Reaktionsfolge 1 -+ 2 + 3 darstellen, aus der wir schon verschiedene Komplextypen 1 4, und 2 5 p 6, und eine Klasse von Verbindungen 3 ' ) synthetisiert haben. Denn eine cyclische Wiederholung dieser Folge nach Einfuhrung weiterer Metallatome iiber funktionelle Liganden PR3 erscheint moglich.