Die metallorganische Lewis-Base (CO),Cr -P(CH3)z -P(CH,), (1) substituiert thermisch und photochemisch eine CO-Gruppe aus Metallcarbonylen der ersten Ubergangsreihe. Dabei entsta hen die Hetero-Zweikernkomplexe (CO),Cr -P(CH3), -P(CH,), -M nit M = C,H,(CO),Mn, Br(CO),Mn? (CO),Fe, C,H,(CO)Co, NO(CO),Co und (C0)3Ni. Sie sind von recht verschiedener thermischer Stabilitat. Einige ihrer Zersetzungsreaktionen werden beschrieben. Bei direkten photochemischen Umsetzungen mit 1 wird der Heterocyclus (C0)4Cr{p-P,(CH,)4}zCr(CO)4 gebildet.
OrganometPlIic h w i s Bases, XXII"
Heterodinuclear Complexes of the Type (CO)&r -P(CH& -P(CH& -M The organometallic Lewis base (CO),Cr -P(CH3), -P(CH,), (1) thermally or photochemically substitutes one CO group from metal carbonyls of the first transition series. Thereby the heterodinuclear complexes (CO),Cr -P(CH,), -P(CH,), -M with M = C,H,(CO),Mn, Br(CO),Mn, (CO)4Fe, C,H,(CO)Co, NO(CO)zCo, and (CO)3Ni are formed. They are of varying thermal stability. Some of their decomposition reactions are recorded. Upon direct photochemical reactions with 1 the heterocycle (CO)*Cr{ P-P,(CH,)~) zCr(CO)4 is formed.
Das Prinzip der Basenverbriickung zur Synthese mehrkerniger Metall-Carbonyl-Komplexe hat sich bei unseren Arbeiten bewahrt. Insbesondere bei den einfach phosphorbzw. arsenverbriickten Zweikernkomplexen beginnen wir uns einem Verstandnis davon zu nahern, welche Faktoren die Stabilitiit der Komplexe und die Ausbildung von Metall-Metall-Bindungen beeinflussen 'I. Die sterischen Verhaltnisse im Komplex und die geometrischen Anspriiche der Briickenatome scheinen dabei die entscheidenden Faktoren fur die Starke der Metall-Metall-Bindung') und damit fir ihre Reaktivitat 3, zu sein.
Diese Erkenntnisse wollen wir nun bei den zweifach basenverbriickten Zweikernkomplexen mit und ohne Metall-Metall-Bindung iiberpriifen. Als solche sind bisher im wesentlichen die homodinuclearen Vertreter mit den Baugeriisten A und B bekannt4v5).