Eingegangen am 20. Februar 1980
Mit den neuen Carbonylmetall-dimethylarseniden vom Mn -As-, Re -As-, Fe -As-und Co -As-Typ lieBen sich die Metall-Metall-Bindungen der arsenverbruckten Zweikernkomplexe FeMn(CO)&AsMe,) und FeCo(CO),(p-AsMez) spalten. Es wurden so 26 kettenformige Dreikernkomplexe rnit M -As -M -As -M-Geriist gewonnen. Wenn diese As -Mn -Poder As -Mn -As-Einheiten enthielten, traten sie mit cis-und1oder trans-Konfiguration am Mangan auf. At15 der Fe -Co-Verbindung und (CO)sMn -AsMe, entstand in einer Nebenreaktion der Vierkernkomplex (C0)4Fe -AsMe2 -CO(CO)~ -AsMe, -Mn(CO), -AsMez -Mn(CO)S (13).
Organometallic Lewis Bases
, XLII Cleavage of Fe -Co-and Fe -Mn Bonds by Carbonylmetal Dimethylarsenides With the new carbonylmetal dimethylarsenides of the Mn -As, Re -As, Fe -As, and Co -As type the metal-metal bonds of the arsenic bridged dinuclear complexes F ~M ~( C O ) & L -A S M ~, )
and FeCo(CO),(W-AsMe,) could be cleaved. Thus 26 chain-like trinuclear complexes with M -As -M -Ac -M frameworks were obtained. I f these contained As -Mn -P or As -Mn -As units, they occurred with cis and/or trans configuration at manganese. From the Fe -Co compound and (CO)sMn -AsMe, in a side reaction the tetranuclear complex (C0)4Fe -AsMe2 -Co(CO), -AsMe, -Mn(CO), -AsMe, -Mn(CO), (13) was formed.
Beim Aufbau von Metallcarbonyl-Mehrkernkomplexen kann man das Prinzip der Aggregation oder das der Catenation verfolgen. Wenn man dabei Bruckenatome als Synthesehilfsmittel benutzt, braucht man im ersten Fall zur Verbruckung mindestens trifunktionelle Einheiten, im zweiten Fall nur bifunktionelle. Aus diesem Grunde ist es leichter, durch gezielte Synthese zu kettenformigen Mehrkernkomplexen zu kommen, wahrend Carbonylmetall-Kafige oder -Cluster nur in Ausnahmefallen systematisch erschlienbar sind.
Die in der vorliegenden Arbeit beschriebenen Umsetzungen entsprechen dieser Erfahrung. Synthesebausteine waren die verbruckten Zweikernkomplexe 1 und 2 mit Fe -Mn-und Fe -Co-Bindung und die neuen Carbonylmetall-dimethylarsenide 3 -6. Von ersteren war bekannt, daO sich in ihnen die Metall-Metall-Bindung rnit Nucleophilen L unter Bildung von Verbindungen des Typs Fe -As -Mn -L bzw. Fe -As -Co -L offnen lafit,). Bei letzteren hat sich ihre Nucleophilie schon durch ihre Fixierung an einfache Carbonylmetall-Fragmente gezeigt I). Durch Kombination der metallorganischen