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Metallkomplexe mit Tetrapyrrol-Liganden, III. Darstellung von Metallkomplexen des Octaäthylporphins aus Metall-acetylacetonaten

✍ Scribed by Buchler, Johann Walter ;Eikelmann, Gerd ;Puppe, Lothar ;Rohbock, Klaus ;Schneehage, Hans Henning ;Weck, Dietrich


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1971
Weight
962 KB
Volume
745
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Institut fur Anorganische Chemie der Technischen Hochschule, D-51 Aachen * * * ) Eingegangen am 29. September 1970 Die Metall-acetylacetonate M(acac)z (M = Mg, Co, Ni, Cu, Zn), M(acac)3 (M = Al, Sc, V, Cr, Mo, Mn, Fe, Co, In, Ce), MO(acac)2 (M = Ti, V), MoOz(acac)z und M(acac)4 (M = Zr, Th) werden mit Octaathylporphin [ l ; (OAP)Hz] umgesetzt (Tabb. 1 und 2). Abgesehen von Komplexen der Metalle Ce und Th werden die Octathylporphin-Chelate 2-5 (Tab. 3) erhalten. Als gunstigstes Losungsmittel fur die Umsetzungen hat sich Phenol erwiesen : diesem ist Imidazol nur im Falle des Sc(acac)3 wegen der Saurelabilitat der bisher nicht beschriebenen Scandiumkomplexe 3g und 5 uberlegen. Aus Mo(acac), wird Octaathylporphinatomolybdan(1V)-oxid [4c; (OAP)MoO] gewonnen. Ausgehend von Zr(acac)4 erhalt man Octaathylporphinato-zirkon-diacetat [2 i ; (OAP)Zr(OAc)z].

Metal Complexes with Tetrapyrrole Ligands, III l a ) . Preparation of Metal Complexes of Octaethylporphin from Metal Acetylacetonates

Octaethylporphin [l; (OAP)Hz] is treated (tables 1 and 2) with the metal acetylacetonates M(acac)z (M = Mg, Co, Ni, Cu, Zn), M(acac)3 (M = Al, Sc, V, Cr, Mo, Mn, Fe, Co, In, Ce), MO(acac)z (M = Ti, V), MoOz(acac)z and M(acac)4 (M = Zr, Th). With the exception of Ce-and Th-complexes the metalloporphyrins 2-5 have been obtained (table 3). Phenol has been found to be the best solvent for the reactions described. Only in the case of Sc(acac)3, imidazole is more useful because the hitherto unreported scandium complexes 3g and 5 are very labile towards acids. Mo(acac)3 yields octaethylporphinato-molybdenum(1v)-oxide [4c ; (OAP)MoO]. Starting from Zr(acac)4, octaethylporphinato-zirconium-diacetate [2i; (OAP)Zr(OAc)z] is obtained.