Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Lisganden, LXXXI. Synthese und Kristallstruktur von Rh(I)-Komplexen mit α-Aminocarboxylat-Liganden

✍ Scribed by Severin, Kay ;Mihan, Shahram ;Beck, Wolfgang

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1995
• Tongue: English
• Weight: 399 KB
• Volume: 128
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19951281111

✦ Synopsis

Metal

Complexes Containing Biologically Important Ligands, LXXXI[oI. -Synthesis and Crystal Structure of Rhodium(1)

Chelates with a-Amino CarboxylatesIOl

The a-amino carboxylate complexes (Ph,P)(OC)-AgBF4 and characterized by X-ray diffraction. In the crystal C(H)(R)C& (R = Me, CHzPh = 1, 2) were prepared from the complexes form chains by hydrogen bridges between Rh(Cl)(CO)(PPh,)2 and H,NC(H)(R)CO, in the presence of amino and carboxylate groups of adjacent molecules.

Synthese und Reaktivitat von metallorganischen Komplexen rnit a-Aminosauren oder Peptiden wurden in den letzten Jahren intensiv untersucht. Solche Verbindungen besitzen potentielle Anwendungen als chirale Kataly~atored~], als Cyto~tatica[~l sowie als Markierungsreagentien in der Biochemie[5]; an Halbsandwich-Komplexen der Elemente Ru(II), Rh(1II) und IR(II1) koiinten sequenzspezifische Peptidsynthesen durchgefuhrt werden161. Im Gegensatz zu der gut untersuchten Chemie von Cyclopentadienyl-Rh(II1)-Komplexen rnit a-Aminosauren oder PeptidenL7I ist uber Rh(1)-Verbindungen rnit diesen Liganden relativ wenig bekanntL8I. Carbonylkomplexe des Typs (OC)2khH2NCHRC62 wurden erstmals von Singh beschrieben[8"]. Spater konnte Mark6Lsb] jedoch nachweisen, daD es sich bei diesen vermutlich oligomeren Verbindungen um HCI-Addukte handelt. In der gleichen ArbeitIsb] stellt Mark6 Synthesewege fur Verbindungen des Typs (COD)--, und (OC)2khH2NCHRC62 vor. Von uns wurde die Struktur von (OC)2Rh(aziridin-2-carboxylat) durch Rontgenstrukturanalyse gesichertL8fl. Durch Addition von Triphenylphosphan bzw. -arsan an ,,(OC)2khH2NCHRC62"-Komplexe wurden gelbe Verbindungen mit der Summenformel ( P h , E ) 2 ( 0 C ) m m2 (E = P, As) erhalten[sc~"l. Wir beschreiben im folgenden die Synthese und die Struktur von zwei Rh(1)-a-Aminocarboxylat-Komplexen der allgemeinen Formel (Ph3P)(OC)khH2NCHRC62.