Tetramere CuI-Komplexe [R~P(S)SCU]~ (R = C2H5, C3H7, C2H50) und dimere Ad-Komplexe [R2P(S)SAu]z (R -C2H5, C3H7) von Dithiophosphinsiurcn RzP(S)SH bzw. Diathyldithiophosphat (C2H50)2P(S)SH wurden u. a. in einer Redoxreaktion neben Polysulfanen nach GI. (4) bzw. (6) erhalten. Die MolekiilgroBen der entsprechenden Phenylverbindungen [(C,jH5)2P(S)SM], (M = CUI, Au') sind jedoch noch unbekannt. ~~ Uber die Eigenschaften und einige Reaktionen dieser Komplexe, fur die Strukturvorschlage gemacht werden, wird berichtet. -Dithiophosphinat RzP(S)S-(R = C2H5, C3H7, C4H9) gibt mit Ag' die vermutlich polymeren Komplexe [RzP(S)SAg], und mit TlI", wiederum in einer Redoxreaktion, die Disulfdne RzP(S) -Sz-P(S)Rz neben den Thallium([)-Komplexen RzP(S)STl (R : C2H5, CsH5). Letztere sind in Chloroform und Benzol konzentrationsabhangig assoziiert.
Im Rahmen unserer Arbeiten uber Phosphinsaurekomplexe untersuchten wir das Komplexbildungsvermogen verschiedener Dithiophosphinsauren RzP(S)SH (R -C2H5, C3H7, C4H9, C ~H S ) gegeniiber Metallen der ersten Nebengruppe und Thallium(II1). Uber die Ergebnisse wird im folgenden berichtet.
1. Dithiophosphinatokomplexe von Kupfer(1) und Tetrakis(diathy1dithiophosphato-kupfer(1))
Vor einiger Zeit wurde in unserem Arbeitskreis beobachtet, daB bei Zugabe von Cuzf-Ionen zu wafirigen Losungen von Natriumdialkyldithiophosphinaten RZP(S)SNa Cul-Komplexe der Zusammensetzung R2P(S)SCu3) als farblose Niederschlage entstehen. Die nahere Untersuchung dieser Umsetzung ergdb nunmehr, dalj hierbei in einer Redoxreaktion tetramere CuI-Dithiophosphinato-Komplexe 1 neben Bis-(dialkylthiophosphory1)-disulfanen 2 entstehen. Diese Redoxreaktion, die vielleicht iiber eine radikalische Zwischenstufe R2P(S)S-verlauft, lafit sich demnach gemalj Teilgleichung (1 )-(3) und Gesamtgleichung (4) formulieren: