Abstract
Das auch nach zahlreichen Untersuchungen noch ungelöste Problem, ob Dehydrobenzol frei — sei es in dipolarem oder biradikalischem Zustand — auftritt oder nur im Übergangsstadium der zum Reaktionsakt genäherten Partner fungiert, lädt zu weiteren Untersuchungen ein. o‐Fluor‐brom‐pseudocumol (IV) vermag bei seiner ortho‐Metallierung (Li statt Br) trotz der blockierenden Methyle das Biphenylenderivat VI zu bilden, woraus sich einige, die Reaktionsmöglichkeiten eingrenzende Konsequenzen ergeben. Dehydro‐pseudocumol (VIII) bildet wie Dehydrobenzol in Furan das erwartete Endoxyd IX. — Weiterhin wurde versucht, Verbindungen vom Typus des Bis‐dehydro‐benzols (Cyclohexendiin) aus Tetrahalogen‐benzolen herzustellen. 2.6‐Difluor‐3.5‐dibrom‐pxylol (XII) lieferte bei seiner ortho‐Metallierung das Bis‐endoxyd XIV, das offenbar über die Stufe des ebenfalls isolierten Mono‐endoxydes XIII entstanden war. Aufschlußreich war das Verhalten des 1.4‐Difluor‐2.5‐dibrom‐benzols (XVIII), das bei Einwirkung von Butyl‐lithium über eine Brom‐Lithium‐Austauschreaktion und über eine nebenher verlaufende Wasserstoff‐Lithium‐Substitution das Mono‐endoxyd XVI und das Bis‐endoxyd XVII bildete. Die erzielten Resultate schließen mit Sicherheit aus, daß ein in Lösung frei existierendes Bis‐dehydro‐benzol an den Vorgängen teilhat.