Metallierung von Tris(trimethylsilyl)- und Tris(dimethylphenylsilyl)methan mit Methylnatrium: Synthese und Struktur des ersten Dialkylnatrats
✍ Scribed by Dr. Salih S. Al-Juaid; Prof. Colin Eaborn; Dr. Peter B. Hitchcock; Dr. Keith Izod; Dr. Michael Mallien; Dr. J. David Smith
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1994
- Tongue
- English
- Weight
- 451 KB
- Volume
- 106
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Koordinationssphare von Sb(2), resultieren vermutlich aus Spannungen durch die Koordination des Li+-Ions an das Anion von 2. Obwohl bereits Hauptgruppenmetall-Kafigkomplexe mit Amidoliganden und vergleichbarer Struktur bekannt sind, ist 2 die erste strukturell charakterisierte Verbindung rnit einem mehrkernigen Amidoantimon-Anion.
Neben interessanten Strukturdetails von 1 und 2 zeigen unsere Untersuchungen, dalj Sb(NMe,), als Metallierungsreagens zur Synthese von neuen anionischen Amidoheterometallkomplexen eingesetzt werden kann. Die Komplexe 1 und 2 konnen als Quellen fur [Sb(NR)3]3--bzw. [(NMe,),Sb,(NR),]--1onen fungieren, und diese sind potentielle Liganden fur andere Haupt-und Nebengruppenmetalle. Zur Zeit befassen wir uns mit der Synthese solcher Verbindungen und untersuchen ihre Koordinationschemie.
Experimen telles
1: Eine Losung von 2-Phenylethylamin (0.94 mL, 7.5 mmol) in 10 mL THF wurde bei 0°C mit nBuLi (4.69 mL, 7.5 mmol, 1.6 M in Hexan) versetzt. Anschlienendes Erwarmen (RiickfluD) und Riihren ( 5 min) der Mischung ergab eine tiefrotr Losung. Nach vollstandigem Abzichen des Solvens im Vakuum und Zugabe von 20 mL Toluol wurde eine orange Losung erhalten. die auf -78 "C gekiihlt wurdc. Bei dieser lemperatur wurde Sh(NMe,), (0.64 g, 2.5 mmol) zugefiigt und danach langsam aur60 -C erwlrmt und 1 h geriihrt. Dabei wurde eine gelbe Losung sowie Zersetzungsprodukle erhalten. Nach Filtration uber Celit und Einengen des Filtrats auf ca. die Halfte des urspriinglichen Volumens fie1 bereits gelber Feststoff aus, der durch ErwSrmen wieder in Losung gebracht wurde. 1 wurde in Form gelber Kristallblocke aus der gekuhlten Losung (S'C, 24 h) erhalten. Die Isolicrung von 1 unter Vaknum fiihrte zum Verlust von Solvens-THF des Kristalls. Die Kristallstrnkturanalyse von 1 wurde an einem THF-haltigen Kristall direkt aus der Losang durchgcfuhrt, die folgenden Daten hingegen am solvensfreien Pulver nach der Isolierung erhalten. Ausbeute 0.25 g (20%, errte Fraktion); korrekte C.H,N-Elementaranalyse; Schmp. > 90 "C (langsame Zersetznng zu schwarzem Feststoff. kein Schmelzen <30O"C); 1R (Nujol).
[cm-'1 = ca. 3070 (w. C-H (Aryl)), 'H-