Metall-Komplexe mit Tetrapyrrol-Liganden, XVI: Methoxonitrosyl(octaäthylporphinato)osmium (II) und verwandte Osmiumkomplexe des Octaäthylporphins
✍ Scribed by Buchler, Johann W. ;Smith, Paul D.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1976
- Tongue
- English
- Weight
- 693 KB
- Volume
- 109
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 8. August 1975
Neue, diamagnetische Nitrosyl(octaathylporphinato)osmium(II)-Derivate Os(O.&P)NO . L' (2c bis e; L' = NO, OMe oder F ) ' ) werden dargestellt und spektroskopisch charakterisiert. Nach einem Vergleich der ElektroBenanregungs-, IR-und 'H-NMR-Spektren des Bis(methoxo)osmium(IV)-Derivats Os(O.&P)(OMe), (20 und der Nitrosyle 2d, e liegt in den letzteren 0 s " mit hearer N=O@-Gruppierung und trans-standigem Anion OMee oder Fe vor. Der starke n-Acceptor NO@ und der starke n-Donator OMee (oder Fe) bewirken eine ,,push-pull"-Stabilisierung des Systems. Im Dinitrosyl 2c liegt wahrscheinlich die seltene trans-Anordnung einer linearen M -N = 0"-und einer gewinkelten M -N = Oe-Einheit vor. Der Porphin-Ligand wirkt als Sonde fiir die n-Acceptorstarke der axialen Liganden; in der Reihe Py < Nz < CO < NO@ erfolgt eine zunehmend bathochrome Verschiebung der u-Bande im Spektralbereich von 510 bis 580 nm.