Mehrstufige reversible Redoxsysteme, XXXV. Voltammetrie vinyloger Polyene mit gekreuzt konjugierten Endgruppen und UV/VIS-Spektroskopie ihrer Radikalanionen und -kationen
✍ Scribed by Berneth, Horst ;Hagenbruch, Bernd ;Hünig, Siegfried ;Ort, Burkhard
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1984
- Tongue
- English
- Weight
- 733 KB
- Volume
- 1984
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
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✦ Synopsis
Abstract
Die Mehrzahl der Polyene 1–5, insbesondere der Vinylogen 2.n (n = 0–4) und 5.n (n = 1–4) werden sowohl reversibel zweistufig reduziert als auch oxidiert. Erwartungsgemäß nehmen die großen Semichinonbildungskonstanten mit wachsender Kettenlänge ab (2: K~SEMc~ = 10^13^–10^7^; K~SEMa~ = 10^11^–10^1^). Die UV/VIS‐Spektren der in Lösung erzeugten Radikalanionen und‐kationen des Systems 2 (n = 0–4) sind vom Violentyp mit Δλ~max~ ≈ 135 nm (SEM^c^) und Δλ~max~ ≈ 160nm (SEM). Die Potentiale des Systems 5.n sowie die UV/VIS‐Spektren der Radikal‐Ionen aus 5.1 weisen auf Verdrillung hin. Mit 2.n liegen erstmals Polyene vor, die in fünf Oxidationsstufen existieren können und deren Radikal‐Ionen persistente Lösungen bilden. Sowohl die Redoxpotentiale von 2.n als auch die UV/VIS‐Spektren der Radikal‐Ionen entsprechen den Erwartungen der Hückel‐Theorie.