Mehrstufige, reversible Redoxsysteme, XXXIII. Reversible Umwandlung eines [4]Radialens in ein Cyclobutadien durch vierstufige Elektronenübertragung
✍ Scribed by Horner, Michael ;Hünig, Siegfried ;Reißig, Hans-Ulrich
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1983
- Tongue
- English
- Weight
- 467 KB
- Volume
- 1983
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
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✦ Synopsis
Aus Tetrapyridylcyclobutan 1 und Chlorameisensaureester cntsteht unter Deprotonierung das rote I4lRadialenderivat 2aREDc, das sich mil AgBF, Lum blauen, cyaninartigen ,,Quadratsaure"-Derivat 2aoxc = oxidieren lal3t. 2a,,,, ist das Endglied eines vierstufigen, reversiblen Redoxsystems, mit dem erstmals die Umwandlung 14JRadialen * Cyclobutadien (hier 2aoxa) elektrochemisch moglich ist. Das Redoxverhalten des Systems 2a (>N -C02Et) wird mit dem von 2b (>N -Me) verglichen. Durch Abschatzung des Einflusses der Pyridinium-Substituenten auf die Potentiallage anhand der Modelle 5a und 5 b wird aus dem Ubergang 2aSE,, --* 2aoxa + e die Antiaromatisierungsenergie dieses Cyclobutadiens zu ca. 12 kcal/mol = 50 kJ/mol abgeschatzt. Dieser Wert und die angewandte Methode werden mit Literaturergebnissen verglichen. Schliel3lich wird das Redoxverhalten der verwandten Radialene 2a, 2b, 9 und 10 diskutiert, das einen Potentialbereich von 3.50 V umfal3t.