Mehrfach ungesättigte Radikalkationen: Regio- und Stereochemie der oxidativen Dimerisierung von Heptafulvenen
✍ Scribed by Bauer, Walter ;Daub, Jörg ;Eibler, Ernst ;Gieren, Alfred ;Lamm, Viktor ;Lotter, Hermann
- Book ID
- 102789773
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1984
- Tongue
- English
- Weight
- 981 KB
- Volume
- 117
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Die thermische Labilitat der Bicycloheptatrienyl-Verbindungen wird am Beispiel des Diesters meso(u)-4a gezeigt. Die Umlagerungsreaktion fiihrt zu einer Vielzahl von Isomeren. Chemisch werden die Bicycloheptatrienyl-Verbindungen durch Addition von 4-Methyl-4H-l,2,4-triazol-2,5dion (12a) charakterisiert, die zu Homobarrelenen fuhrr. -Die Kristallstruktur von meso(u)-4a wird durch eine ROntgenstrukturanalyse bestimmt.
Highly Unsaturated Radical Cations: Regio-and Stereochemistry of the Oxidative Dimerizations of Heptafulvenes')
The oxidative dimerizations of heptafulvenes 3 yield bicycloheptatrienyl compounds 4 , 5 , 7 , and 8 in single electron transfer reactions (SET). The C -C bond formation proceeds exclusively at the less hindered ring carbons. In all cases mixtures of regio-and stereoisomers are formed. Steric and electronic effects of the substituents influence the product distribution. The diester meso(u)-4a is thermically labile and rearranges to a complex mixture of bicycloheptatrienyls. The bicycloheptatrienyls are further characterized by cycloaddition reactions with 4-methyl-4H-l,2,4triazole-3,S-dione (12a), leading to homobarrelenes. -The crystal structure of meso(u)-4a is determined by an X-ray analysis. a) Flachen unter den Elutionspeaks, 254-nm-UV-Detektion; fur die einzelnen Isomeren werden ahnliche Extinktionskoeffizienten angenommen. -b, Nach Verseifung der primar entstehenden Amidiniumverbindungen 10 zu den isomeren Saureamiden 4c, 7 und 8.