Mehrfach benzokondensierte Kronenether – Synthese, Ionenselektivität in Membranelektroden und Wassereinschluß
✍ Scribed by Weber, Edwin
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1985
- Tongue
- English
- Weight
- 862 KB
- Volume
- 118
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 1. Februar 1985 Neue mehrfach benzokondensierte [ 18lKrone-6-Liganden 4, 6 -9 mit unterschiedlicher Lipophilieabstufung und molekularer Starrheit werden synthetisiert. Fur die bekannten Liganden 3 und 5 ahnlicher Konstitution werden verbesserte Darstellungsmethoden beschrieben. Die Carrierwirksamkeiten und Ionenselektivitaten der einzelnen Liganden fur Alkali-und Erdalkalimetall-Ionen in flussigen Elektrodenmembranen unterschiedlicher Zusammensetzung werden bestimmt und anhand von potentiometrischen Selektivitatsfaktoren IgKE&, diskutiert. Das Molekiileinschluflverhalten der neuen Makrocyclen wird untersucht. Ein stabiler Kristallgittereinschlufl von 4 mit Wasser der Zusamrnensetzung 4 . 1/2 H 2 0 wird erhalten. Multiple Benzo-fused Crown Ethers -Synthesis, Ion Selectivities in Membrane Electrodes and Inclusion of Water New oligo-benzo-condensed [18]crown-6 ligands 4, 6 -9 having a different gradation of lipophilicity and of molecular rigidity are synthesized. For the known ligands 3 and 5 of similar constitution improved methods of preparation are described. The carrier efficiencies and ion selectivities of the various ligands for alkali and alkaline earth metal ions in liquid membrane electrodes of different composition are determined and discussed on the basis of the potentiometric selectivity factors IgKF&,. The possible behaviour of the new macrocycles in molecular inclusion is studied. A stable crystal lattice inclusion compound of 4 with water of composition 4 . 1/2 H,O is obtained. Obwohl die Kronenetherchemie durch die benzokondensierten [ 181Krone-6-Derivate 1 und 2 (Benzo[l8]krone-6 und Dibenzo[l8]-krone-6) eingeleitet wurde'), ist iiber positionsisomere und hoher benzokondensierte Analoga des klassischen [ 181Krone-6-Geriists bisher nur wenig bekannt g e ~o r d e n ~-~) . Wir interessieren uns fur diesen Kronenethertgp, da Oligoarylether-Liganden mit starrem Ringgerust, erhohter Lipophilie und abgeschwachter Basizitat der Donorstellen noch weitgehend ungenutzte Moglichkeiten der Ligandvariation darstellen', und bei hoher chemischer und thermischer Stabilitat der Verbindungen neue Komplexierungsstabilitaten/-selektivitaten erwarten lassenh). Entsprechende Ligandeigenschaften sind fur die Praxis von ionenselektiven Fliissig-Membranelektroden2c~7~ interessant (vgl. Verbesserung der Membran-Lebens-dauer8), EinfluD der Carrierschichtdicke auf die Ionenselektivitat')). Bei fruheren Selektivitatsmessungen (K+ /Na+) an Kronenether-dotierten Elektrodenmembranen erwiesen sich benzokondensierte Liganden von Vorteil'"). In jiingster Zeit wurde auch ge-