Herrn Professor Dr. habil. Burkart Philipp zum 60. Geburtstag gewidmet Die Cyclisierungsreaktionen (Imidisierung) von Maleinamidsaure-Copolymeren aus Propen-und Styren-Maleinsaureamid-Copolymeren in Dimethylformamid-Losung unter Einwirkung von Essigsaureanhydrid werden untersucht. Der unstete Verlauf der Cyclisierungsgeschwindigkeiten mit der Zeit kann auf die als Nebenreaktion ablaufende Bildung von Isoimiden und deren nachfolgende Umwandlung zu den Imiden zuruckgefuhrt werden. Die Zugabe von Natriumacetat beschleunigt die Isoimid-hid-Umwandlung. Aromatische Amine stabilisieren auf Grund des I-Effektes die Ketoform des Amids, so daB bevorzugt das Imid gebildet wird, wahrend Alkylgruppen auf Grund ihrer Elektronendonatorwirkung die Enolform induzieren. Mexanu3w u mnemutca u u a u a a y u u cononwepoe waneunaaudnod tcucnombi I'fCCJIe AYlOTCH peaKUHH qHKJIH3aqHH (HMHAH3aqHH) COIIOJIHMepOB MaJIeHHaMHAHOfi KHCJIOTbI 113 COIIOJIHMepOB IIpOIIeHa Ei CTHpOJIa C MaJIeEiHaMHRHOfi KBCJIOTbI B PaCTBOpe ,l(HMeTH@OpMaMHAa H llOA B03AefiCTBHeM yKCyCHOr0 aHrHApHHa. He-PaBHOMepHOe B3MeHeHHe CKOpOCTH qHKJIH3aqHEi IIO BpeMeHH M O X H O 065HCHHTb IIpOTeHaHHeM n o 6 o s ~~x peaHqHfi: qeHHe H30HMHRa B HMBR. ApOMaTHWCKEie aMHHbI B pe3yJIbTaTe HHAYKqHOHHOrO 3@@eKTa C T ~~H J I H ~H ~~I O T
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Mechanism and kinetics of imidization of maleic acid copolymers
The cyclization reactions, i.e. imidization, of maleic acid copolymers from propene-and styrene-maleic acid copolymers in dimethyl formamide in the presence of acetic anhydride have been investigated. The discontinuities in the timedependence of the rate of cyclization can be explained by side reactions consisting in the formation of isoimides and subsequent conversion to imides. The addition of sodium acetate results in acceleration of the isoimide-imide conversion. Aromatic amicles stabilize the keto-form of the amide due to the I-effect, thus the formation of imide being preferred, while the alkyl groups act as electron donors and thus induce the enol-form to be formed.
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