✍ Scribed by D.M. Hamel; H. Oelschläger
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Antipyrin (2,3-Dimethyl-l-phenyl-pyrazolin-5-on) l~isst sich nach Einftihrung einer Nitrogruppe in 4-Stellung dutch Reduktion an der Hg-Tropfelektrode schnell quantitativ bestimmen 1. Dabei wird 4-Nitro-antipyrin (I) in sauren oder alkalischen Britton-Robinson-Puffern unter Verbrauch von 6 Elektronen in einer Stufe zu 4-Amino-antipyrin (VII) reduziert (Abb. 1, Kurven 2 und 5). H3 C7~-NO2 H3C7~-H H3C7~-NO 2 H~C-N..,~O H~C-"..N~O H~C-N.., ~O NO 2 NO 2 (I) (It) (III) Dagegen wird 4'-Nitro-antipyrin (2,3-Dimethyl-l-(4'-nitro-phenyl)-pyrazolin-5-on, (II)) in sauren Puffern unter Verbrauch yon 4 Elektronen erst zum Hydroxylaminderivat und dann in einer zweiten, halb so grossen Stufe bei negativerem Potential weiter zum Amin reduziert. In alkalischen Puffern wird nur die erste Stufe ausgebildet (Abb. 1, Kurven 3 und 6). Sind wie beim 4,4'-Dinitroantipyrin (2,3-Dimethyl-4-nitro-l-(4'-nitrophenyl)pyrazolin-5-on (III)) zwei Nitrogruppen im Molekiil enthalten, so treten in Abhangigkeit vom pH-Wert des Puffers 3 bzw. 2 Stufen auf (Abb. 1, Kurven 1 und 4). Die Stufe mit dem positivsten Halbstufenpotential (E~) entspricht der ersten Stufe yon (II), der zweiten Stufe liegt die Reduktion yon (I) zu Grunde, und die dritte, nur in saurer L6sung auftretende Stufe ist identisch mit der zweiten Reduktionsstufe yon (II). Somit kann folgender Reduktionsmechanismus ffir (III) in saurer L6sung formuliert werden: © © (Vl)
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