Mechanismus der Autoadhäsion von makromolekularen Filmen

✍ Scribed by Dr. Peter O. Seidler

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1971
• Tongue: English
• Weight: 234 KB
• Volume: 83
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.1971083221163

✦ Synopsis

Am Beispiel der Wechselwirkung der starken Base Hexamethylphosphorsauretriamid (HMPT) rnit einem Nitril, z. B. Acrylnitril, in inertem Losungsmittel (CCl,, Cyclohexan) wird rnit hochauflosender Kernresonanz untersucht, inwieweit die entstehenden Komplexe bereits die Struktur aufweisen, die fur den ifbergangszustand von SN2-Reaktionen postuliert wird. Die Protonen-und I3C-Verschiebungen sowie die Kopplungskonstanten werden mit LAOCOON I11 aus den ABC-bzw. ABCX-Spektren erhalten und zur Berechnung der Assoziationskonstanten und der Assoziationsenergie benutzt. Fur die Assoziation der Base am a-Proton ergibt sich bei 18 "C in CCl, eine Assoziationskonstante von K, = 4.4 und eine Assoziationsenthalpie von AH = -0.63 kcal/mol, fur das Ij-trans-Proton K,=9.1 und AH= -1.1 kcal/mol. Die Protonen-Verschiebungen betragen 1.013 bzw. 0.305 ppm nach niedrigem Feld und die 13C-Verschiebungen 0.49 ppm bzw. 2.99 ppm nach hoherem Feld. Die experimentellen Werte werden rnit Hilfe von Ergebnissen aus CNDO-Rechnungen und unter Berucksichtigung der magnetischen sowie der elektrischen Anisotropie erklart.