Massenspektrometrie und ihre Anwendung auf strukturelle und stereochemische Probleme, CL. Fragmentierungsverhalten und Synthese von bicyclischen und monocyclischen Modellen der 20-Ketosteroide

✍ Scribed by Zeeh, Bernd ;Jones, Geraint ;Djerassi, Carl

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1968
• Tongue: English
• Weight: 764 KB
• Volume: 101
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19681010337

✦ Synopsis

Das elektronensto8induzierte Fragmentierungsverhalten der vier stereoisomeren 8-Methyl-1acetyl-hydrindane wird durch Deuterium-Markierung und exakte Massenmessungen untersucht Es zeigt sich weitgehende Ubereinstimmung mit den Fragmentierungen der in Ring C und D analog gebduten 20-Ketosteroide Dagegen zeigen monocyclische Analoga der 20-Ketosteroide wie 2.2-Dimethyl-l -acetyl-oder 2.2 3-Trimethyl-1-acetyl-cyclopentan signihkante Unterschiede, was eiiier Methylgruppenwanderung beim Zerfall zugeschriehen wird Das bisher noch nicht dargestellte 5x-Pregnanon-(20)-14x-dl wird in die Untersuchung einbezogen. Die Stereochemie der isomeren 8-Methyl-1 -acetyl-hydrindane wird mit Hilfe der Kernresonanzspektroskopie aufgekldrt und die basenkatalysierte Equihbneruiig dn der Acetylseitenkette mit analogen Versuchen in der Pregnanon-(20)-Rei he verglichen