Massenspektren geradkettiger aliphatischer Ketone

✍ Scribed by Kraft, Manfred ;Spiteller, Gerhard

• Book ID: 102898920
• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1968
• Weight: 781 KB
• Volume: 712
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19687120104

✦ Synopsis

Bindung eintritt (1 + 2 bzw. 1 + 3), so wird ein Wasserstoffatom von einer sterisch giinstig gelegenen Methylengruppe an das radikalische Zentrum am Sauerstoff umgelagert. Je nach der augenblicklichen Konformation lauft entweder eine McLafferty-Umlagerung (1 + 4) a b , oder es werden H-Atome aus weiter von der Carbonylgruppe entfernten Methylengruppen umgelagert (13 + 18, 31 + 32). Danach kommt es entweder zur Bildung des ,,P.y-Spaltstiickes" (16) oder des ,,McLafferty + I-Ions" (31 + 32 + 33). Der Zerfall geradkettiger aliphatischer Ketone im Massenspektrometer wurde bereits von Sharkey, Shultz und Friedell) studiert. Aus den Spektren gesattigter aliphatischer Ketone 1 wurde abgeleitet, daR aliphatische Ketone vorzugsweise in zwei Hauptspaltungsreaktionen abgebaut werden : 1) Es entstehen durch Abspaltung der Reste R1 oder R2 die Schliisselbruchstiicke 2 und 3, wobei angenommen wurde, da13 die Abspaltung eines schwereren Alkyl-Restes gegeniiber derjenigen eines leichteren begiinstigt ist 2).

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