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Länge und Konformation von Gastmolekülen in Einschlußkanälen von Harnstoff

✍ Scribed by Hädicke, Erich ;Jr, Wilhelm Schlenk

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1973
Weight
428 KB
Volume
764
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis

Abstract

Der Platzbedarf der Gastmoleküle in Harnstoff‐Einschlußkanälen wurde röntgenographisch für ungeradzahlige Fettsäuren, symmetrische Dialkylamine, Dicarbonsäurediisobutylester, 1.4‐Dialkylbenzole und Monoalkylbenzole bestimmt. In der Regel ist bei Harnstoff‐Einschluß‐verbindungen von Homologen die je Molekül beanspruchte Kanalstrecke eine lineare Funktion der Kettengliederzahl. Bei den ungeradzahligen Fettsäuren und symmetrischen Dialkylaminen ist der Zuwachs an Platzbedarf pro Methylengruppe nicht konstant, sondern im niedrigen Bereich der homologen Reihe größer als im höheren. – Einzelne Diisobutylester homologer Dicarbonsäuren zeigen spezielle Abweichungen von der linearen Funktion durch Einstellung ganzzahliger Molverhältnisse Wirt/Gast infolge Verankerung der Moleküle an periodisch wiederkehrenden Stellen des Einschlußgitters. Die Diisobutylester der Heptadecandisäure und der Heneikosandisäure können statt des üblichen hexagonalen auch ein rhomboedrisches Harnstoff‐Einschlußgitter bilden. – Die Längsachse des Phenylenringes symmetrischer 1.4‐Dialkylbenzole ist gegen die Kanalachse um einen Winkel von etwa 25° geneigt. Die beiden Methylenketten sind, wie bei anderen Gastmolekülen mit sperrigem Mittelteil, deutlich verkürzt (gewendelt).

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