Bei der Umsetzung von Dehydrochinolizidin
(1) rnit Butadiencarbonsaureester entstehen drei verschiedene tricyclische Ester, deren Strukturen (6, 13 und 17) aufgeklart werden. Der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert. Vor einiger Zeit haben wir uber Reaktionen des Dehydrochinolizidins rnit verschiedenen Reaktionspartnern berichtet 2). Mit Acrylsaureester erhalt man z. B. nach primarer Addition in einer Sekundarreaktion des Enamins rnit der Carbonylgruppe das vinyloge Lactam 3. In Analogie zu dieser Reaktion haben wir fur das Reaktionsprodukt mit Butadiencarbonsaureester die Struktur 4 angenomnien, da das Salz des erhaltenen Esters rnit Boranat glatt einen gesattigten Ester liefert.
1 2 3 4 Da der ungesattigte Ester jedoch einige uberraschende Reaktionen zeigt, haben wir die Reaktion von 1 rnit Butadiencarbonsaureester noch einmal genau untersucht .
Bei der Umsetzung der Komponenten in Dioxan bei 40-50" erhalt man ein Gemisch, das durch praparative Dunnschichtchromatographie in drei Substanzen zerlegt werden kann, wahrend bei der Saulenchromatographie nur der bereits beschriebene Ester unverandert isolierbar ist. Die unpolarste Base (A) ist relativ labil, ebenso wie ein weiteres nicht vollig rein erhaltenes Isomeres (I%), wahrend die polarste Verbindung (C) relativ stabil und rnit dem schon beschriebenen Ester identisch ist.