Liquid-liquid phase separation in multicomponent polymer systems, 12. Molecular weight dependence of the pair-interaction parameter in the system polystyrene/cyclohexane

✍ Scribed by Derham, Kenneth W. ;Goldsbrough, John ;Gordon, Manfred ;Koningsveld, Ronald ;Kleintjens, Ludo A.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1975
• Weight: 620 KB
• Volume: 1
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1975.020011975127

✦ Synopsis

Consistent data have been obtained from measurements of the thermodynamic stability limit (spinodal locus) and of the critical point in the system polystyrene/cyclohexane by Pulse-Induced Critical Scattering and phase-volume-ratio techniques which involve direct measurement of the second and third derivatives of the free cnthalpy (Gibbs free energy)of mixing with respect to concentration. These data indicate that the pair-interaction parameter in the system polystyrene/cyclohexane cannot depend on temperature and overall polymer concentration alone. The observed pattern can be described with a rather arbitrary empirical function for the molecular weight dependence of the interaction parameter. Arguments are advanced suggesting why Shultz-Flory plots are usually found to be linear, although the underlying assumptions are seldom, if ever. fulfilled.

ZUSAMM ENFASSUNG :

Aus Messungen der thermodynamischen Stabilitltsgrenze (Spinodale) und des kritischen Zustandes im System PolystyroljCyclohexan mittels der "Pulse-Induced Critical Scattering"-und der Phasenvolumenverhaltnis-Methode wurden iibercinstimmende Werte erhalten, die darauf hinweisen, daD der Paar-Wechselwirkungsparameter im untersuchtcn System nicht allein von der Temperatur und der Gesamtpolymerkonzcntration abhiingcn kann. Mit den erwahnten MeBmethoden kann man die meite und die dritte Ableitung der freien Mischungsenthalpie nach der Konzentration ermitteln. Das beobachtete Verhalten 'kann mit einer ziemlich willkiirlichen Funktion beschrieben werden, durch welche die Molekulargewichtsabhangigkeit des Wechselwirkungsparameters berucksichtigt wird.