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Lichtinitiierte Polymer- und Polymerisationsreaktionen. 27. Einfluß von Aryloniumverbindungen auf die durch aromatische Carbonylverbindungen photoinitiierte radikalische Polymerisation

✍ Scribed by H. Baumann; H.-J. Timpe


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1986
Tongue
English
Weight
527 KB
Volume
37
Category
Article
ISSN
0323-7648

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✦ Synopsis


Die Geschwindigkeit der Photopolyrnerisation von Methylmethacrylat, initiiert durch photoreduzierbare arornatische Ketone oder x-spaltbare Carbonylverbindungen (Benzoinderivate, Benzilketale) wird durch Zusatz von Aryloniumsalzen (Coinitiatoren, Ar,X+:ArN:, Ar21+, Ar,S+) erhoht. Diese Wirkung beruht auf der Urnwandlung von inhibierenden, nucleophilen Initiatorradikalen (Ketyl-bzw. substituierte Benzylradikale) in reaktive Arylradikale durch Reaktion rnit den Coinitiatoren. Die effektivitatssteigernde Beeinflussung der Aryloniumverbindungen entspricht ihrem Elektronenacceptorvermogen; daher gilt: ArN: > Ar21+ > Ar,S+. Bei photoreduzierbaren aromatiachen Ketonen wirkt als weitere Reaktion die Elektronenubertragung aus Triplettzustanden auf Aryloniumsalze, die bei hoheren Ar,X+ mit der Triplettloschung durch MMA konkurriert.