L'addition du carbene anthronylidene sur la double liaison carbone-carbone : effects steriques dans le cas de l'ethylene et de ses derives phenyles

✍ Scribed by Georges Cauquis; Gilbert Reverdy

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1968
• Tongue: French
• Weight: 285 KB
• Volume: 9
• Category: Article
• ISSN: 0040-4039
• DOI: 10.1016/s0040-4039(01)98896-3

✦ Synopsis

Nous avons montrd anterieurement' que l'irradiation de la diazo-9 enthrone-10 (I) dans divers solvants hydrocarbon& condulsait dans un premier temps en cartine snthronylidene (II) reaglssant prefdrentiellement sous sa forme triplet. Dans le cyclohex&ne, l'arrachement par cet intermedlaire (II) d'un atome d'hydrogbne allylique falblement lid conduisait aux radicaux anthronyle et cyclohexbne-2 yle dont on isolait les prodults de dimkisations et de couplage dissyn&rique. Contrairement B ce qui est gdndralement observe avec ce d&i& ethylinique cyclique, aucun produit d'addition sur la double liaison n'&alt d&e&d. L'absence d'un tel compose peut gtre due au fait que l'addition est devancee par l'arrachement facile des hydro&nes allyliques ou bien encore a la difficult6 qu'a cette double liaison d'atteindre le carbone divalent, une g&e stdrique pouvant gtre observde sur les mcdbles moldculaires. Mafs une absence g&&ale de rdactivitd du cartine (II) B 1'8gard des doubles liaisons pouvait egalement gtre envisagde.* Le comportement du carbene anthronylidbne (II) vls B vis d'oldfines possddant des hydrogknes tous fortement lids et presentant de plus des encombrements varies a et.6 prdcise en etudiant la decomposition photochimiqueH de (I) en presence de l'dthylene et de ses six d&iv& phdnylds. * Cette particularit a fait l'objet d'un travail de For&n et de Norid dans le cas du compose (IIIa) dCJB obtenu par une autre voie6.