L'6tude th60rique de la polarographie ~ d6charges a fait l'objet de travaux r6centsl-3; elle a mis en 6vidence 3 les caractdristiques intdressantes sur le plan analytique de la P.D.P.V. La d61imitation pr6cise de ces possibilit6s a motiv6 la r6alisation d'une 6tude exp6rimentale 4, pr6sent6e ici. L'appareillage ndcessaire (polarographe d6charges) a 6t6 d6crit lors d'une 6tude pr6c6dente de la P.D.C.V. 5. L'examen des r6sultats obtenus permet de ddlimiter et comparer les possibilit6s analytiques des deux modes de la polarographie g d6charges.
Le principe de la P.D.P.V. a 6t6 expos6 en d6tails 3. Nous pouvons rappeler bri6vement que le trac6 d'une courbe s'effectue de fagon discontinue en exploitant les r6sultats d'une s6rie d'exp6riences coulostatiques pratiqu6es fi partir de potentiels de polarisation Ep diff6rents en fournissant une marne charge 61ectrique fi l'61ectrode de mesure.
I. I~TUDE DES CONDITIONS EXPI~RIMENTALES
1. Charge initiale de l'~lectrode
La charge envoy6e fi l'61ectrode fi l'instant -c est la marne pour toute la s6rie d'exp6riences coulostatiques n6cessaire au trac6 d'une courbe de P.D.P.V. Elle est fournie par la d6charge du condensateur Co, polaris6 initialement sous une tension Vo; la valeur de Cc doit &re n6gligeable devant la capacit6 de l'61ectrode pour 6viter tout amortissement du ph6nom6ne. Cette charge initialejoue ici un r61e primordial car eUe contr61e l'amplitude du saut de potentiel (Ep-EM), dont d6pend la forme de la courbe de P.D.P.V. 3. Or ce saut de potentiel est d6fini par:
off, rappelons-le, C~ est le condensateur de charge, K la capacit6 sp4cifique de la double couche suppos4e indhpendante du potentiel et S la surface de l'61ectrode. Cette expression se simplifie lorsque Cc est petit devant KS, en: