La polarographie a decharges: III. Methode a polarisation variable: Etude theorique d'une reaction d'electrode reversible

✍ Scribed by M. Astruc; J. Bonastre

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1972
• Weight: 566 KB
• Volume: 40
• Category: Article
• ISSN: 0022-0728
• DOI: 10.1016/s0022-0728(72)80376-0

✦ Synopsis

Introduction

Nous avons envisag6 pr6c6demment 1-3 les possibilit6s analytiques d'une nouvelle m6thode 61ectrochimique, la polarographie/l d6charges.

Les conditions employ6es 6taient telles qu'on proc~de en une s6rie d'exp6riences coulostatiques individualis6es ~ des explorations de potentiel d'amplitude croissante/t partir d'un potentiel de polarisation constant, choisi de telle sorte qu'aucune r6action 61ectrochimique n'ait lieu. On obtient alors des courbes de r6ponse AE = f(Eu-E °) qui pr6sentent l'allure de vagues polarographiques 2'3.

Une alternative se pr6sente car il est aussi possible d'explorer le domaine d'~lectroactivit~ du milieu 61ectrolytique consid6r6 en proc6dant /L une s6rie d'ex-p6riences off une excursion en potentiel d'amplitude constante est r6alis6e ~ partir de potentiels de polarisation croissant r6guli6rement.

Ce proc6d6 conduit, comme d6montr6 ci-dessous, ~t l'obtention de courbes de r6ponse AE =f(EM--E °) qui ont la forme de pics, int6ressantes du point de vue analytique.

Ces deux vari6t6s d'une m~me technique, que nous nommerons par la suite "polarographie/t d6charges h charge variable" (p.d.c.v.) et "polarographie/t d6charges /t polarisation variable" (p.d.p.v.), sont similaires/t celles de la polarographie ~ impulsions. A. I~TUDE SOMMAIRE DE LA POLAROGRAPHIE ,k DISCHARGES ,~ POLARISATION VARIABLE (P.D.P.V.) Une 6tude qualitative analogue a 4t6 consacr6e/l la p.d.c.v. 2. Les conventions de signes utilishes sont celles prhconishes par le C.I.T.C.E. Seule une rhaction de rhduction est considhr6e; la transposition au cas d'une oxydation est aishe.

1. Evolution des courbes de r~ponse coulostatique avec le potentiel de polarisation initiale

Soit Ep le potentiel auquel est polaris6e une 61ectrode au contact d'une solution