Kristallstrukturen der Terpyridin-Komplexe [Cd(terpy)Cl2], [Cu(terpy)(CN)Cl] und [Cu(terpy)][Cu(CN)3] · H2O
✍ Scribed by J. Pickardt; B. Staub; K. O. Schäfer
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1999
- Tongue
- German
- Weight
- 162 KB
- Volume
- 625
- Category
- Article
- ISSN
- 0372-7874
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✦ Synopsis
Inhaltsu È bersicht. Bei der Reaktion von Cadmiumchlorid mit 2,2' : 6',2@-Terpyridin (¹terpyª) in Wasser/Aceton entstanden Kristalle von [Cd(terpy)Cl 2 ] (1). Die Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe P2 1 /c, a = 1111,70(10), b = 823,10(7), c = 1643,00(14) pm, b = 93,913(1)°, Z = 4. Durch Umsetzen von Kupfer(II)-chlorid, Terpyridin und KCN in Wasser/Methanol wurden, abha È ngig von der Cyanidkonzentration, zwei Komplexe unterschiedlicher Zusammensetzung erhalten. Mit CuCl 2 , terpy und KCN im Molverha È ltnis 1 : 1 : 2 entstand ein ¹gemischterª Halogenid-Pseudohalogenid-Komplex [Cu(terpy)(CN)Cl] (2); er kristallisiert ebenfalls monoklin, P2 1 /c, a = 1065,6(3), b = 824,6(2), c = 1644,5(7) pm, b = 98,214(3)°, Z = 4. Bei einem Molverha È ltnis der Reaktanden von 1 : 1 : 10 erfolgt teilweise Reduktion des Kupfer(II) zu Kupfer(I) unter Bildung eines gemischtvalen-ten Komplexes [Cu(terpy)][Cu(CN) 3 ] ´H2 O (3), er kristallisiert hexagonal, P6 5 22, a = b = 800,29(1), c = 4771,05(7) pm, Z = 6. Die Verbindungen 1 und 2 sind strukturell sehr a È hnlich, die Metallatome sind verzerrt quadratisch-pyramidal koordiniert. Ûber Wasserstoffbru È ckenbindungen werden vernetzte Strukturen gebildet. In 3 ist das Kupfer(II)-Ion quadratisch-planar von den drei N-Atomen des terpy-Liganden und einem N-Atom eines verbru È ckenden CN ± -Liganden koordiniert, das Kupfer(I)-Ion dagegen trigonal-planar von drei CN ± -Liganden. Die Kristallwassermoleku È le sind u È ber Wasserstoffbru È ckenbindungen an die N-Atome dieser CN ± -Gruppen gebunden, wobei helixartige Ketten in Richtung der Schraubenachsen gebildet werden. Von 3 wurde das EPR-Spektrum gemessen
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