Inhaltsu È bersicht. Aus einem Gemisch der Bindungsisomeren [Ir(NCS) n (SCN) 6±n ] 3± , n = 0±2, wird reines [Ir(SCN) 6 ] 3± durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl-Cellulose isoliert. Die Ro È ntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von (Me 4 N) 3 [Ir(SCN) 6 ] (trigonal, Raumgruppe R3, a = 14,838(2), c = 23,827(1) A Ê , Z = 6) zeigt, daû zwei kristallographisch unabha È ngige Komplexanionen vorliegen, deren C 3i -Punktsymmetrie mit dem 3 : 1-Verha È ltnis von Kationen zu Anionen korreliert. Die ausschlieûlich u È ber S koordinierten Thiocyanatoliganden sind mit dem mittleren Ir±S-Abstand von 2,384 A Ê und unter dem Ir±S±C-Winkel von 106,4°gebunden. Die Torsionswinkel S±Ir±S±C betragen 17,5 und 42,1°. Unter Verwendung der ro È ntgenographisch ermittelten Moleku È lparameter lassen sich die am (n-Bu 4 N)-Salz aufgenommenen IR-und Raman-Spektren durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstante f d (IrS) betra È gt 1,57 mdyn/A Ê .
Crystal Structure of (Me 4 N) 3 [Ir(SCN) 6 ], Vibrational Spectra and Normal Coordinate Analysis Abstract. From a mixture of the linkage isomers [Ir(NCS) n (SCN) 6±n ] 3± , n = 0±2, pure [Ir(SCN) 6 ] 3± has been isolated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. The X-ray structure determination on a single crystal of (Me 4 N) 3 [Ir(SCN) 6 ] (trigonal, space group R 3, a = 14.838(2), c = 23.827(1) A Ê , Z = 6) reveals the presence of two crystallographically independent complex anions which C 3i symmetry correlates with the cation/anion ratio 3 : 1. The thiocyanate ligands are exclusively S-coordi-nated with the average Ir±S distance of 2.384 A Ê and the Ir±S±C angle of 106.4°. The torsion angles S±Ir±S±C are 17.5 and 42.1°. The IR and Raman spectra of the (n-Bu 4 N) salt are assigned by normal coordinate analysis based on the molecular parameters of the X-ray determination. The valence force constant f d (IrS) is 1.57 mdyn/A Ê .