Die hoheren Schmelzpunkte der 2-Cyan-pyrimidine (5) sind auf die Erhohung der Polaritiit durch den Heteroaromaten zuruckzufuhren.
Z-Methylthi0
-5-[4-subet.-phenyl]-pyrimidine (3) (Tab. 1) : 0,03 mol Trimethinsalz 1 und 4,7 g (0,04 mol) S-Methylisothioharnstoffhydrochlorid (2) werden in 50 mi abs. Pyridin 4-6 Stunden bei 80°C geruhrt. Die abgekuhlte Reaktionsmischung wird auf Eis/ konz. H2S04 (300 g/37 mi) gegossen, der Niederschlag abgesaugt und aus Methanol kristallisiert. Tabelle 1 2-Methylthio-6-[4-subst.-phenyl]-pyrimidine (3) €4 Ausbeute Schmelzverhalten Summenformel ber. N in yo in"C (Molmasse) gef. N K SA') I 2-Methylsulfonyl-5-[4-subst.-phenyl]-pyrimidine (4) (Tab. 2) : Zur Losung von 0,02 mol 3 in 40 ml Eisessig werden 10,2 mi (0,l mol) 30%iges H20, zugefiigt und 5 Stunden bei 50°C geriihrt. Der entstandene Brei wird in Wasser gegossen, der Niederschlag angesaugt und aus Methanol kristallisiert.
Z-Cynn-5-[4-subst.-phenyl]-gyrimidine ( 5 ) (Tab. 3): 0,01 mol 4 , 1 g (0,02 mol) Natriumcyanid und 40 ml Dimethylsulfoxid werden 1 Stunde beiRaumtemperatur, 2 Stunden bei 40°C und 3 Stunden bei 60°C geruhrt. Danach wird auf Eis gegossen und mehrmals mit Ether extrahiert. Der Etherextrakt wird mit Na,SO, unter Zusatz von Aktiv-Kohle und neutralem A1203 getrocknet, am Rotationsverdampfer zur Trockne eingeengt und der Ruckstand mehrmals (bis zum konstanten Kliirpunkt) aus Methanol kristallisiert.