Kristallin-flüssige Oximester mit positiver DK-Anisotropie
✍ Scribed by Wolfgang Weissflog; Horst Kresse
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 2010
- Weight
- 255 KB
- Volume
- 19
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-2402
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✦ Synopsis
Ein neues Thiazylfluorid -N,S,F, Kurzlich berichteten wir iiber die Darstellung eines neuen Thiazylchlorids N4S,CI,, das wir als Zwischenprodukt der Umsetzung von S4N4 mit Chlor unter geeigneten Redingungen isoliert hatten [l]. Unsere Untersuchungsergebnisse zeigten, daB die Verbindung nicht sehr sta,bil und ziemlich reaktionsfahig ist. I m Rahmen unseres Studiums der chemischen Eigenschaften von N,S,CI, untersuchten wir die Reaktion mit S,CI,. Wir stellten fest, daB sich bei dieser Umsetzung in fast quantitativer Ausbeute Thiodithiazyldichlorid R3N,CI, bildet. Die Umsetzung ist auch im praparativen Mabstab leicht durchfiihrbar und erganzt die bisherigen Darstellungsverfahren von S3N,C1, [2], [3]. Zur Zeit IaBt sich nicht entscheiden, ob auch in diesem Falle die Reaktion iiber einfache Zwischenprodukte (z.B. iiber das durch den Zerfall von N4S4CI, entstehende NSCl [l]) verlauft oder eine direkte Umwandlung im S,N,-Skelett erfolgt. I m weiteren befaBten wir uns mit der Fluorierung des Teti athiazyldichlorids. Vor allem inteiessierte uns die Existenz des entsprechenden Difluorids N,S,F,. Bei der Umsetzung von N,S,C12 mit Silberdifluorid konnten wir erwartungs-gemaB das Tetrafluorid N4S,F, als Produkt nachweisen. Durch die Reaktion von N,S,C12 mit Natriumfluorid in Acetonitril gelang es uns, das erwdnschte bisher unbekannte Tetrathiazyldifluorid N4S,F, darzustellen. Die Existenz dieses neuen Thiazylfluorids, das farblose, gegen Feuchtigkeit LuBerst empfindliche Kristalle bildet, ist durch folgende Befunde belegt : Die Elementaranalyse entspricht der Zusanimensetzung N,S2F. I m Massenspektrum findet man das Molekiilion (M+ -222; bezogen auf S,N,+) neben weiterer Fragmente mit kleinerer Masse. Aus dem lgF-NMR-Spektrum (in CCI, ein Singulett bei S = 84,4 ppm. CF3COOH als Standard) ist
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