Korrelation zwischen NMR-Parametern und thermodynamischen Größen; Die chemische Verschiebung der Hydroxylprotonen und die molare Verdünnungswärme im System tert.-Butanol—CCl4 bzw. C6H6

✍ Scribed by Reiner Radeglia; Werner Storek

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 249 KB
• Volume: 15
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19750150231

✦ Synopsis

men der Storungsrechnung nach G1. (4) berechnet werden aEn 2 ~r s ZPrs + nrs,rs (a,%,)' (4) T ~~, ~~, prs : Bindungs-Bindungs-Polarisierbarkeit bzw. Bindangsordnnng Fur die Berechnung von Torsionswinkeln reicht in vielen Fallen eine Berucksichtigung des ersten Terms von GI. (4) aus. Bei Winkelwerten von 0 > 50-60" tritt jedoch eine zu starke Destabilisierung ein, die zu sehr hohen Werten fur die Rotationsbarrieren fuhrt [l]. Die zusatzliche Berucksichtigung des Storterms 2. Ordnung ist dann eine ausreichende Korrektur. Eine besonders gunstige Moglichkeit stellt die Berechnung der n-Elektronenenergie uber die Konjugationsenergie Ekonj. nach GI. (5) dar 141. Die Konjugationsenergie wird gemall G1. (6) definiert. Die G1. (5) wurde auch von uns verwendet.3) Unsere Resultate zeigen, dall mit der HMO-NBI-Methode ein aullerordentlich einfaches und leistungsfiihiges Verfahren fur die Beschreibung der Molekulstruktur konjugierter Verbindungen zur Verfugung steht, das eine schnelle Orientierung iiber die konformativen Verhaltnisse gestattet.