Koordinative Wechselwirkungen in Chelatkomplexen des Bors und des Siliciums, 4. Vergleich der UV-spektroskopischen Eigenschaften und der Kristallstrukturen des tetrakoordinierten 1-(Difluorboryl)- und des pentakoordinierten 1-(Trifluorsilyl)-1,2,3,4-tetrahydro-1,10-phenanthrolins

✍ Scribed by Klebe, Gerhard ;Hensen, Karl ;Fuess, Hartmut

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1983
• Tongue: English
• Weight: 459 KB
• Volume: 116
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19831160911

✦ Synopsis

In 1-(Difluorbory1)-(1) und l-(Trifluorsilyl)-l,2,3,4-tetrahydro-l ,lo-phenanthrolin (2) kann sich eirie intramolekulare Koordinationsbindung zwischen B bzw. Si und einem Stickstoffatom mit ,,nichtbindenden" Elektronen zu einem N. . . B -N-bzw. N. . . Si -N-Heterocyclus ausbilden.

UV-spektroskopische Untersuchungen unterstreichen diese innere Komplexbildung in 1, dagegen sollte 2 als ,,offene", nichtchelatisierte Verbindung vorliegen. Die Kristallstrukturen von 1 und 2 zeigen aber, daR in beiden Komplexen deutliche koordinative Wechselwirkungen auftreten. Das Bor befindet sich in tetraedrischer Umgebung, die B. . . N Koordinationsbindung (162.9(7) pm) ist um 8.6% gegeniiber der anderen B-N-,,Einfachbindung" (150.0(6) pm) aufgeweitet. In 2 liegt ein funffachkoordiniertes Si in trigonal-bipyramidaler Anordnung vor, der Aufweitungsgrad der Adduktbindung (Si. . . N 196.9(4) pm) betragt 13.7% im Vergleich zur ,,Einfachbindung" ($3-N 173.2(4) pm).

Coordinative Interactions in

Chelated Complexes of Boron and Silicon, 4 l) Comparison of UV Spectroscopic Data with the Crystal Structures of Tetracoordinated 1-(Difluoroboryl)-and Pentacoordinated l-(Trifluorosilyl)-1,2,3,4-tetrahydro-1,lO-phenanthroline 1-(Difluorobory1)-(1) andl-(trifluorosilyl)-l,2,3,4-tetrahydro-l ,lo-phenanthroline (2) are model substances for the investigation of intramolecular coordinative bonding. As a result of the interaction between B or Si and the ,,nonbonded" electrons on nitrogen, a heterocyclic N. . . B -N or N. . . Si -N complex is formed. UV spectroscopic data underline the presence of coordinative bonding in 1, whereas 2 seems to be nonchelated. Crystal structure determination reveals in both cases pronounced coordinative interactions. Boron is found in tetrahedral geometry, the B. . .N coordinative bond (162.9(7) pm) is 8.6% extended as compared with the other B-N "singlebond" (150.0(6) pm). In 2 a pentacoordinated silicon is observed as center of a trigonalbipyramid. The expansion of coordinative bonding (Si. . .N 196.9(4) pm) amounts to 13.7% in comparison with the Si -N "single-bond" (173.2(4) pm).