Koordination von Rhodium(III), Iridium(III) und Kupfer(II) mit dem potentiell vierzähnigen Akzeptorliganden Bis(1-methylimidazol-2-yl)glyoxal (big)
✍ Scribed by Markus Albrecht; Wolfgang Kaim
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 2000
- Tongue
- German
- Weight
- 208 KB
- Volume
- 626
- Category
- Article
- ISSN
- 0372-7874
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✦ Synopsis
Professor Heinrich Vahrenkamp zum 60. Geburtstag gewidmet Inhaltsu È bersicht. Das koordinationschemisch bislang ungenutzte Bis(1-methylimidazol-2-yl)glyoxal (big) besitzt im Kristall eine Moleku È lstruktur aus zwei orthogonal angeordneten 1-Methylimidazol-2-ylcarbonyl-Ha È lften. Von den mo È glichen Koordinationsalternativen fu È r ein-oder zweifache Chelatkoordination ist mit dem Komplexfragment [Cp*ClRh] + die N,N'-Alternative mit einem Chelatsiebenring verwirklicht, wie aus der Kristallstrukturanalyse von [Cp*Cl(big)Rh](PF 6 ) hervorgeht. Das analoge Iridiumkom-plexfragment bildet unter Hydratisierung der a-Diketoneinheit und unter HCl-Verlust ein im Kristall u È ber Wasserstoffbru È cken dimerisiertes Komplexkation [Cp*(bigOH)Ir] + , in dem unter Einbeziehung des Alkoholat-O fu È nf-und sechsgliedrige Chelatringe vorliegen. Mit Cu(ClO 4 ) 2 entsteht ein Komplexion [Cu(big) 2 ] 2+ , dessen ESR-Spektrum auf ein von vier N-Atomen anna È hernd planar koordiniertes Metall hinweist. Coordination of Rhodium(III), Iridium(III), and Copper(II) with the Potentially Tetradentate Acceptor Ligand Bis(1-methylimidazol-2-yl)glyoxal (big) Abstract. Bis(1-methylimidazol-2-yl)glyoxal (big) which has hitherto not been used in coordination chemistry crystallizes to form two perpendicular 1-methylimidazol-2-yl-carbonyl molecular halves. Out of the various possibilities for mono-and bis-chelate coordination the N,N'-alternative with a sevenmembered chelate ring is realized in [Cp*Cl(big)Rh](PF 6 ) as evident from crystal structure analysis. The iridium analogue reacts under hydration of big and elimination of HCl to form a complex cation [Cp*(bigOH)Ir] + which dimerizes in the crystal through hydrogen bonding and contains one five-and one six-membered chelate ring involving the alcoholate-O. Cu(ClO 4 ) 2 and the ligand big yield a complex ion [Cu(big) 2 ] 2+ with an ESR spectrum that suggests the coordination of the central metal by four N atoms in an approximately planar setting.