Eingegangen am 9. Mai 1988 Die Cyclopentadienyl-verbriickten Zweikernkomplexe Me2Si-[Cp'M(CO)& (2) (M = W, Mo, Cr) und Me&[Cp'M(CO)~CI]* (3) (Cp' = CsHi M = W, Mo) werden durch Reaktion von M(CO)dEtCN)3 (4) (M = W, Mo, Cr) mit Lit(Me2SiCpi) (7) und anschlieknde Oxidation mit FeCI, in aprotischem Medium dargestellt. Sind bei der Oxidation Protonenspender zugegen, findet man fiir M = Mo ein Produktgemisch aus Me&X[Cp'Mo(CO)& (2b) und [CpMo(CO)& (1 b). Eine vollstandige Desilylierung stellt man nach der Umsetzung von 4 mit Me2SiCpz (5) (Cp = CsH5) fiir MQ und Cr fest. NMR-spektroskopisch kann f"ur die Cp-verbriickten Komplexe 2 bei tiefen Temperaturen die chirale C2-Symmetrie nachgewiesen werden, die mit einer Aktivierungsschwelle von AGZ = 50-70 kJ mol-' in die gemittelte achirale C&ymmetrie iibergeht. Als Folge der Cp-Verbriickung in Me2-Si[Cp'Cf(C0),-Jz (24 tritt eine kooperative Wechselwirkung zwischen den zwei Cr-Zentren ein, die eine Homolyse der Cr-Cr-Bindung im Vergleich zu [CpCr(CO)& (1 c) erschwert. Cyclopentadienyl-verbriickte Zweikernkomplexe vom Typ X[Cp'M(CO),], (Cp' = CSH4) besitzen gegeniiber den unverbriickten Stammverbindungen [CpM(C0)3]2 (1) die Besonderheit, daB im Fall einer durch beide Metallzentren kooperativ eingeleiteten Reaktion die zwei benachbarten Cp' -M-Einheiten eine cisoide Konformation einnehmen miissen und somit eine stereochemische Kontrolle ausiiben konnen. Obendrein vermag offenbar der ,,BiB" der X[Cp'-M],-Zange Molekiilfragmente zu stabilisieren, die aus Reaktionen mit den unverbriickten Spezies 1 bisher nicht erhalten wurden ' ). Nichtsdestoweniger sollten die Cp-verbriickten Zweikernkomplexe im Prinzip auch eine ahnlich reichhaltige Chemie wie die Stammverbindungen 1 aufweisen, die sich auf die leichte Spaltbarkeit der Metall -Metallsowie der Metall -Carbonyl-Bindung griindet ' ).
Zur Untersuchung des stereochemischen Einflusses sowie des Zusammenwirkens der zwei verbundenen Cp -M-Einheiten in der Bildung neuer Verbindungen wollten wir die Cp-verbriickten Komplexe Me2Si[Cp'M(CO)3]2 2 herstellen und mochten hier Probleme zur Synthese dieser Spezies und einen allgemeinen praparativen Zugang zu 2 und den Dichloro-Komplexen 3 beschreiben.
Cooperative Effect in n-Ligand-Bridged Bitinclear Complexes, VI'? -Cyclopentadienyl-Bridged Binoclear CompIexes, Mesi-