Konstitutionsbeweis fur 1,2-Bis( 1-hydroxy-2-0x0-cyclohexy1)athan durch unabhangige Synthesen 3. Mitt.: Zur Frage der oxydativen Ringverengung von Cyclohexanderivaten Aus drm Pharmazeutischen Institut der Universitat Bonn (Eingegangen am 18. November 1968) Die Titelverbindung (I) wird zum Tetrol I1 reduziert. Bus I1 werden das Diacetat 111, dasTetraacetat IV und der Tetramethylither V hergestellt. Durch Reduktion des Dimethylketals von I erhLlt man den Dimethyliither von I1 (VI). 11,111, IV, V und VI werden auf unabhiingigen Wegen synthetisiert.
Syntheses of 1,2-Bis(l-hydroxy-2-oxo-cyclohexyl)-aethane
The title oompund (I) is reduced to the tetrol11. The diacetate 111, the tetraacetate IV and the tetramethylether V of I1 are formed. Reduction of the dimethylketal of I yields the dimethylether of I1 (VI). 11, 111, IV, V and VI are independently synthesized.
In der vorhergehenden Mitt.l) hatteii wir mit Hilfe chemischer und cheinischphysikalischer Methoden zwischen 2 widersprechenden Konstitutionsformeln fur die gleiche Verbindung zugunsten des symmetrisch gebauten 1,2-Bis( 1-hydroxy-2-oxo-cyclohexyl)-iithans (I) entschieden. Urn jeden Zweifel an der Richtigkeit dieser Zuordnung zu eliminieren, sollten I bzw. einige Derivate von I auf unabhangigen, ubersichtlichen Wegen synthetisiert und mit I bzw. seinen Derivaten verglichen werden.
Theoretisch kame man direkt zum l,2-Bis(l-hydroxy-2-oxo-cyclohexyl)-ithan, wenn zwei Mot Cyctohexan-l;2-dion mit einem Mot Acetylen umgesetzt wiirden.
Diese Reaktion ist aber deshalb nicht selektiv durchzufuhren, weil die jeweils verbleibende zweite Carbonylgruppe erneut mit Acetylen in Heaktion treten kann, wodurch entweder Polymere oder tricyclische Deriwte entstehen wiirden.