Hatte es die Rubrik ,,Highlights" in der Angewandten Chemie bereits vor 20 Jahren gegeben, so ware mit Sicherheit das Thema dieses Beitrags schon damals aufgegriffen worden. Die jungsten Arbeiten aus den Gruppen von Nicolaou"], Diederich['], V~llhardt[~] und MyersL4] belegen, daD die Chemie der Endiine weiterhin Konjunktur hat. Bemerkenswert ist jedoch die unterschiedliche Zielsetzung der Endiin-Forschung damals und heute: Wahrend vor 20 Jahren die Synthesen neuer 4n-und (4n + 2)-n-Systeme oder von Tetrahedranen im Vordergrund des Interesses standen, kommt die heutige Anregung, sich mit diesen Verbindungen zu beschaftigen, von der Naturstoffchemie und dem Wunsch, neue Kohlenstoffmodifikationen herzustellen. Biologisch wirksame Cytostatica: Nicolaou et al. haben nicht nur als erste das praparative Meisterwerk vollbracht, d d s antitumorwirksame Antibioticum Calicheamycin y1 zu synthetisieren['"S dl, sondern auch entscheidend zur Aufklarung der Wirkungsweise des fur die DNA-Spaltung verantwortlich gemachten Aglycons 1 beigetragen[lb3 'I. Die Einbettung der Endiin-Einheit in den zehngliedrigen Ring des Aglycons verstarkt die ohnehin schon groDe Reaktivitat des planaren 6x-Elektronensystems, so daD sich die Dreifachbindungen nach der Aktivierung durch den Angriff eines Nucleophils noch naher kommen, und ein Ringschlul3 zu einem 1 ,CDiradikal (Bergman-Cy~lisierung)[~] induziert wird. Um gezielt den Wirkungsmechanismus der DNA-Spaltung zu untersuchen, wurde Cyclodeca-3-en-1 ,5-diin 2 als gespanntestes Beispiel einer Reihe monocyclischer konjugierter Endiine synthetisiert, dessen kurzer transanularer Abstand zwischen den Dreifachbindungen (in 1 3.25 A) schon bei 50 "C die Cyclisierung unter Bildung von Tetralin 4 iiber das 1,4-Diradikal 3 bewirkt. Ob ein Endiin bei Raumtemperatur