Konformation und innere beweglichkeit mittlerer ringe II Benzoannellierte Achtring-acetylene

✍ Scribed by Adolf Krebs; Johannes Odenthal; Horst Kimling

• Book ID: 104224182
• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1975
• Tongue: French
• Weight: 175 KB
• Volume: 16
• Category: Article
• ISSN: 0040-4039
• DOI: 10.1016/s0040-4039(00)91046-3

✦ Synopsis

Der Einbau einer Dreifachbindung in einen Achtring bewirkt eine wesentliche Versteifung des Ringsystems gegeniiber Cyclooctan-Derivaten 1) . Da Cyclooctin nui C2-Symmetric besitzt 2) , ist es chiral; doch ist, wie am 4,4,7,7_Tetramethylcyclooctin gezeigt wurde, die Barriere fiir den RacemisierungsprozeB-das Durchschwingen der C5-und C6-Methylengruppen durch den Ring-noch zu niedrig (AG,+= 12.6 kcal/mol) fiir eine Antipodentrennung bei leicht zugtiglichen Temperaturen'). Auch 5,6-Didehydro-11,12-dihydrodibenzo[a,e]cycloocten (l.)3) hat nach Modellbetrachtungen C2-Symmetric: hier aber sollte die zweifache Annellierung, wie z.B. such bei Siebenring-Verbindungen beobachtet 4) , zu einer drastischen Erhijhung der Racemisierungsbarriere fiihren. Diese Vermutung wird bereits durch das IH-NMR-Spektrum nahegelegt, das fiir die Methylenprotonen bei Raumtemperatur ein AA'BB'-System aufweist.