Kondensierte Ringsysteme, XVII. Propellane mit Benzol-Dewarbenzol-Struktur – Kristall- und Molekülstruktur von 1′,8′:3,5-Naphtho[5.2.2]propella-3,8,10-trien
✍ Scribed by Weinges, Klaus ;Klein, Jürgen ;Sipos, Wolfgang ;Günther, Peter ;Huber-Patz, Ursula ;Rodewald, Hans ;Deuter, Jürgen ;Irngartinger, Hermann
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1986
- Tongue
- English
- Weight
- 337 KB
- Volume
- 119
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 23. Oktober 1985 Die Synthesen der Propellane 7 -9, die eine Benzol-Dewarbenzol-Struktur besitzen, werden beschrieben. Als zweites Beispiel fiir ein 1,44berbriicktes Dewarbenzol wird die Kristall-und Molekiilstruktur von 1',8': 3,5-Naphtho[5.2.2]propella-3,8,1O-trien (9) mittels Rbntgenbeugung bestimmt. 9 besitzt eine lange zentrale Briickenbindung mit 1.565 A, die jedoch aufgrund der kleineren C,-Briicke deutlich kiirzer als die entsprechende Bindung im 3,4: 5,6-Dibenzo[6.2.2]propella-3,5.9,11-tetraen (10 1.586 A) ist. Der Faltungswinkel zwischen den beiden Cyclobutenringen des Dewarbenzol-Systems betrngt 116.6" und ist damit nur unwesentlich gr6Ber als der von 10 (1 15.9"). Das Molekiil liegt auf einer kristallographischen Spiegelebene.
Condensed Ring
Systems, XVIIQ Propellanes with Benzene-Dewar-Benzene Structure -Crystal and Molecular Structure of lI.8' : 3,5-Naphtho[5.
2. 2]propella-3,8,lO-triene
The syntheses of the propellanes 7-9, which have a benzene-Dewar-benzene structure, are described. As a second example of a 1 ,rl-bridged Dewar-benzene, the crystal and molecular structure of 1 ',8': 3.5-naphtho[5.2.2]propella-3,8,lO-triene (9) is elucidated by X-ray structure analysis. 9 has a long central bridge bond of 1.565 A, which, however, is clearly shorter than the corresponding bond of 3,4: 5,6-dibenzo[6.2.2]propella-3,5,9,1l-tetraene (10: 1.586 A), due to the smaller C,-bridge. The dihedral angle of 116.6" between the cyclobutene rings of the Dewarbenzene system of 9 is insignificantly larger than the analogous angle of 10 (1 15.9'). The molecule lies on a crystallographic mirror plane.
Bei der von uns ausgefiihrten Synthese') von 3,4: 5,6-Dibenzo[6.2.2]propella-3,5,9,l ¶-tetraen (10) aus dem entsprechenden Dithiapropellen fanden wir, dal3 10 besser iiber die stereoisomeren Dichlordisulfoxide als llber die Dichlordisulfone hergestellt wird. Diese Methode haben wir jetzt auch bei den Synthesen von 7 -9 mit Erfolg angewandt.
Die Dithiapropellene 1 -3, deren Synthese wir bereits beschrieben haben2), werden in unterschiedlichen Ausbeuten erhalten, was ohne Zweifel an der Verwendung von mehr oder weniger wasserhaltigem Natriumsulfid bei der Bildung von 1 -3 aus den ent-