Aus den Haloformen entstehen in AUssigem Ammoniak mit Amiden Uber Hatoformcarbanionen die Dihalocarbene und daraus rnit Ammoniak Ammoniumcyanid. Chloroform-und Bromoformcarbanionen lassen sich leicht in zumeist hoher Ausbeute durch die priiparativ interessanten Kondensationsreaktionen mit Carbonylverbindungen oder Michael-artig mit a$-ungesiittigten Carbonsiiurederivaten abfangen. Demgegeniiber ist die Stabilittit fluorierter Haloformcarbanionen offenbar so gering, da0 diese Abfangreaktion nicht mehr priiparativ gelingt.
Entsprechend unserer Synthese des Monofluoracetylens 1) kommen als Ausgangsmaterial fur seine noch unbekannten Substitutionsderivate solche Polyhalogenathane und w-Fluorpolyhalogenathane in Betracht, die leicht in dehalogenierbare Athylene iibergefiihrt werden konnen, z. B. : KOH -HBr R-CHBr-CBr2F -R-CBr=CBrF R-CBr=CBrF R-C C -F Da Fkorierungen im allgemeinen unter wenig schonenden Bedingungen verlaufen, liegt es nahe, diese Stufe mit schon fluorierten, zur spateren Verknupfung geeigneten C1-oder Cz-Verbindungen durchzufhen. Als reaktionsfahige C1-Verbindungen bieten sich fluorierte Haloforme an, deren Kondensationsverhalten zusammen rnit dern der hoheren Haloforme gegenuber Carbonylverbindungen und aktivierten Doppelbindungen in dieser Mitteilung beschrieben wird. Haloformcarbanionen haben in letzter Zeit als formulierte Zwischenprodukte bei der Synthese von Dihalogencarbenen besonderes Interesse gefunden 2). Letztere entstehen offenbar nach zwei verschiedenen Mechanismen aus Haloformverbindungen durch die Einwirkung von Based). Entweder entsteht durch Protonabspaltung ein verhaltnismaDig stabiles Haloformcarbanion, das d a m langsam unter Halogenanionabspaltung zerfallt, oder die Carbenbildung erfolgt in einem Schritt zusammen mit der Protonenabstraktion. Die Gegenuberstellung der Kinetik beim 1) H. G. VIEHE und E. FRANCHIMONT, Chem. Ber. 95, 319 [1962].