Komplementarität der durch Epoxid-Hydrolasen und Glutathion-S-Transferasen katalysierten kinetischen Racematspaltung einfacher aliphatischer Oxirane – vollständige regio- und enantioselektive Hydrolyse von cis-2-Ethyl-3-methyloxiran
✍ Scribed by Dr. Dorothee Wistuba; Prof. Dr. Volker Schurig
- Book ID
- 101525826
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1986
- Tongue
- English
- Weight
- 409 KB
- Volume
- 98
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Die schwacher nucleophilen Lithiumorganocuprate 7 reagieren mit 6 unter 1,4-Addition. Hydrolytische Aufarbeitung ergibt die Verbindungen 9 , in denen ein Diastereomer weit iiberwiegt. Basische Methanolabspaltung fiihrt wiederum zu 12. Da hier die Allylumlagerung wegfallt, erhalt man das (R,R)-Enantiomer von 12, dessen optische Reinheit NMR-spektroskopisch festgestellt wurde[61. Die Reinheit zeigt sich auch an den [a],-Werten von (R,R)-12b und (R,R)-12d (Tabelle 1). Durch Wahl der unterschiedlich nucleophilen Organometallverbindungen mit gleichem Rest R -7 oder 8kann man somit aus der billigen (R.R)-Weinsaure iiber 6 wahlweise die optisch reinen Enantiomere (R.R)-oder (S.S)-12 darstellen. B e + 2 CHZ-FPh3 (R, R)-14 15 1 (S, S)-16 17 NaN(SiMc& 18 I (S, S)-19 20 ( S , S) -21 (S,S)-22b Schema 2. (S.S)-21s. R = Ph, Ausbeute 38%. Kp= 106"C/0.05 TOIT (Kugelrohr), lalo +31.9" (Methanol, e=l.O g/lOO mL): (S,S)-2lb, R==n-C,HII, Ausbeute 43%. Kp=80°C/0.05 Tom (Kugelrohr), [ulD + 113.8" (Methanol, c-1.5 g/100 mL): (S.S)-22b, Ausbeute 92%. Kp-7S0C/O.OS Torr (Kugelrohr).