3 r e d e r e c k , P a p a d e m e t r i u. 797 146. Hellmut Bredereck und Theodor Papademetriu: Kohlehydrate und Furfurol, 111. Mittei1.l) : Umsetzungen mit a-Methyl-galaktosid sowie Sorbit und Mannit. [Aus d. Chem. Laborat. d. cniversitat Leipzig.] (Eingegangen am 13. Marz 1937.)
Als Modellversuche fur mogliche Synthesen in der Reihe der Nucleinsaiuren fuhrten wir Umsetzungen zwischen Furfurol und einigen Kohlehydraten durch. I n friiheren Mitteilungenl) war uber Kondensationen von Furfurol mit M-und P-Methyl-glucosid, cc-Methyl-mannosid und Glucose herichtet worden. Wir haben jetzt F u r f u r o l niit a -M e t h y l -g a l a k t o s i d sowie mit den beiden Zuckeralkoholen Sorbit und Mannit zur Umsetzung gebracht .
cc-Methyl-galaktosid lieferte, wie zu erwarten, 4.6-P u r y l i d e n -am e t h y l g a l a k t o s i d (I). Seine Konstitution ergibt sich aus folgenden Umsetzungen: 1) 4.6-Furyliden-cc-methylgalaktosid
y 1 g a 1 a k t o s i d. Von d-Sorbit sind bisher zwei Benzyliden-Verbindungen beschrieben, ein Mono 3 , -und ein Dibenzyliden-sorbit *) . Die Umsetzung von Furfurol mit S o r b i t lieferte einen T r i f u r y l i d e n -sowie einen Monofurylidenso r bi t. Durch Kochen von Trifuryliden-sorbit mit essigsaurem Alkohol konnte ein E'uryliden-Rest abgespalten und ein D i f u r y l i d e n -s o r b i t gewonnen werden, so daf3 somit drei Furyliden-Verbindungen des Sorbits bekannt sind. Uber die Konstitutionen dieser Verbindungen lafit sich folgendes aussagen : Monofuryliden-sorbit Iiefert eine Ditrityl-Verbindung ; fur die Haftstelle des Purylidenrestes kommt daher Stellung 1 und 6 wohl nicht in Frage. I n Ubereinstimmung zum Monobenzyliden-sorbit nehmen wir vorerst die Konstitution eines 2.4-Mono f u r y li d e n -s o r b i t s (11) an. Difurylidensorbit, der einen Monotrityl-furylidensorbit liefert, besitzt moglicherweise die Konstitution 111, Trifuryliden-sorbit dann die Konstitution IV. Die von Frl. G. R o t h e durchgefiihrte Kondensation zwischen Furfurol und M a n n i t lieferte einen T r i f u r y l i d e n -und einen Monofurylidenm a n n i t . Uber die Konstitution dieser Verbindungen lafit sich noch nichts aussagen. Eine partielle Hydrolyse des Trifuryliden-mannits zu eineni Difuryliden-niannit gelang nicht, was moglicherweise mit anderen Haftstellen des Furfurols am Mannit wie am Sorbit zu erklaren ist. Fur Unterstiitzung dieser Arbeit sind wir dem U n i v e r s i t a t s b u n d d e r U n i v e r s i t a t Leipzig zu Dank verpflichtet. l) 11. Mitteil., E . 68, 2299 j1935j.
2 ) V a l e n t i n , Coll. Trav. chim. Tchbcoslovaquie 4, 364 [1932j. 3, Meunier, Compt. rend. Acad. Sciences 110, 577 jlS90j; d e B r u y n u. V a n E k e n s t e i n , Rec. Trav. chim. Pays-Bas 18, 151 jlS991. r. V a r g h a , B. 68,1377 [1935]. 4, M e u n i e r , Compt. rend. Acad. Sciences 110, 577 [lS90]. F i s c h e r , B. 27, 1534 $3941.