Kleine Kohlenstoff-Ringe II Über die Thermische Stabilität des Kohlenstoff-Vierrings

✍ Scribed by Vogel, Emanuel

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1958
• Weight: 437 KB
• Volume: 615
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19586150103

✦ Synopsis

Abstract

Beim Versuch, Cyclobutenverbindungen mit Hilfe pyrolytischer Methoden darzustellen, werden vielfach nur deren Isomerisierungsprodukte, Derivate des Butadiens, isoliert. In vorliegender Arbeit wird der Einfluß von Substituenten auf die Stabilität des Cyclobutenrings untersucht. Geeignete Substituenten in 3.4‐Stellung vermögen die thermische Beständigkeit des Ringes durch Resonanzstabilisierung des Übergangszustands der Spaltungsreaktion soweit herabzusetzen, daß man an der Grenze der Existenzfähigkeit derartiger Cyclobutenverbindungen anlangt. Cyclobuten‐cis‐3.4‐dicarbonsäuredimethylester isomerisiert sich bereits bei 120° innerhalb weniger Minuten nahezu quantitativ zu cis‐trans‐Muconsäuredimethylester. Der isomere Cyclobuten‐1.2‐dicarbonsäuredimethylester ist dagegen erwartungsgemäß stabiler und lagert sich erst bei längerem Erhitzen auf 160–170° in den sehr reaktiven Butadien‐2.3‐dicarbonsäuredimethylester um, der als Dienaddukt abgefangen wurde.