Abstract
Mit dem Ziel der Bestimmung der Übertragungskonstante von PVC wurde die Polymerisation von Vinylchlorid in Lösung bei 25°C mit Azo‐2.4.4‐trimethylvaleronitril als Initiator unter Sauerstoffausschluß untersucht. Als Lösungsmittel dienten Chlorbenzol, 1.2‐Dichloräthan und Tetrahydrofuran.
Es konnte eindeutig nachgewiesen werden, daß die Polymerisation durch Chlorbenzol verzögert wird. Die kinetischen Ergebnisse lassen offen, ob die Verzögerung durch Kettenübertragung oder durch Copolymerisation mit dem Lösungsmittel verursacht wird.
In 1.2‐Dichloräthan und Tetrahydrofuran wurden von den Konzentrationsverhältnissen abhängige Reaktionsordnungen bezüglich Initiator und Monomerem gefunden. Es konnte gezeigt werden, daß unter den angewandten Bedingungen in beiden Lösungsmitteln keine homogenen Lösungen vorliegen. Aus den viskosimetrisch ermittelten Polymerisationsgraden wurden die Übertragungskonstanten bestimmt: für Vinylchlorid C~M~ = 7,0·10^−4^, für 1.2‐Dichloräthan C~LM~ = 4,0·10^−4^, für Tetrahydrofuran C~LM~ = 1,6·10^−3^ und für den Initiator ein scheinbares C~I~ = 0,85. Die kinetischen Ergebnisse lassen einen bevorzugten Abbruch der wachsenden Polymerketten durch Primärradikale aus dem Initiator vermuten; eine exakte Bestimmung der Übertragungskonstante des Polymeren ist unter den gegebenen Bedingungen daher nicht möglich.