Kinetische untersuchungen zur bildung polymerer peroxyde des methylmethacrylats. II.

✍ Scribed by Kerber, Von Robert

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1960
• Weight: 667 KB
• Volume: 40
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1960.020400104

✦ Synopsis

Abstract

Die Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit bei der Bildung von polymeren Peroxyden des Methylmethacrylats von der DK des Reaktionsmediums läßt sich mit Hilfe der theoretischen Ansätze für polare Reaktionen beschreiben. Danach gilt:

wobei durch die Größe E′~e~ elektrostatische Wechselwirkungen zwischen den Reaktanten im Übergangszustand berücksichtigt werden. Mit einem für das Monomere spezifischen Wert von E′~e~ lassen sich die Versuche mit den verschiedensten Lösungsmitteln mit befriedigender Genauigkeit wiedergeben. Die experimentell gefundene Abhängigkeit der Bruttoaktivierungsenergie von der DK zeigt die theoretisch zu erwartende Richtung, ist allerdings in ihrem Absolutwert größer als die unter vereinfachenden Annahmen aus anderen kinetischen Daten berechnete. Die experimentell je nach der DK des Lösungsmittels verschieden groß gefundene Reaktionsordnung bezüglich des Monomeren läßt sich mit der angegebenen theoretischen Behandlung auf eine im Idealfall vorliegende 1. Ordnung zurückführen.