„Kinetisch verstärkte Metallierung” — wie Substituenten die ortho-Lithiierung dirigieren
✍ Scribed by Dr. Nicolaas J. R. van Eikema Hommes; Prof. Dr. Paul von Ragué Schleyer
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1992
- Tongue
- English
- Weight
- 461 KB
- Volume
- 104
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Nicht die Komplexierung des Grund‐, sondern die des Übergangszustandes erklärt die dirigierende und aktivierende Wirkung elektronegativer ortho‐Substituenten bei der Lithiierung aromatischer Verbindungen. So ergeben ab‐initio‐Rechnungen, daß der Grundzustand eines C~6~H~5~F‐LiH‐Komplexes für die para‐Metallierung (Komplexierung durch den Benzolring) energetisch günstiger ist als der für die ortho‐Metallierung (Komplexierung durch F), −12.8 vs. −12.4 kcalmol^minus^^1^,daß sich aber bei den Übergangszuständen das Verhältnis drastisch ändert, +6.5 kcal mol^minus^^1^. Dies ist in Einklang damit, daß experimentell nur die Bildung von ortho‐Fluorlithiobenzol nachgewiesen wird.