Kinetik der umsetzung von butadien mit sec-butyllithium unter modellbedingungen

✍ Scribed by Sgonnik, Vladimir ;Schadrina, Elena ;Kalninsch, Karl ;Erussalimsky, Boris

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1973
• Weight: 476 KB
• Volume: 174
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1973.021740108

✦ Synopsis

Abstract

Die Umsetzung zwischen Butadien (M) und sec‐Butyllithium (BuLi) in einem Isooctangemisch wurde bei hohem BuLi/M‐Verhältnis im Temperaturbereich von −20°C bis +25°C untersucht; die Reaktionskinetik wurde mit Hilfe von IR‐Spektren untersucht. Für die Aktivierungsenergie der Startreaktion ergab sich ein Wert von 50 ± 17 kJ/mol (12 ± 4 kcal/mol), die Geschwindigkeitskonstante der Initiierung wurde bei 10°C zu 1,5 · 10^−3^ dm^3^ mol^−1^ s^−1^ bestimmt.

Die Reaktionsordnung in bezug auf BuLi liegt zwischen 0,8 und 0,9. Dafür scheinen die Mischassoziate vom Typ (BuLi)~n~ · (BuMLi)~m~ verantwortlich zu sein. Ihre Bildung wurde durch die IR‐Spektren einer künstlichen Mischung von sec‐BuLi mit Oligobutadienyllithium bestätigt.