✍ Scribed by Sinn, Von Hansjörg ;Bandermann, Friedhelm
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Bei 20°C ist die Geschwindigkeitskonstante der Reaktion ^m^LiM~n~ + M → ^m^LiM~n+1~ in ‐Heptan etwa 25 mal größer als die der Reaktion M + M → M in Äther. Wegen der Dissoziations‐Assoziations‐Gleichgewichte bewirken Ätherzusätze zu Heptanlösungen nur oberhalb einer Katalysatorkonz. von 2·10^‐3^ Mol/l eine Erhöhung, unterhalb dieser Konzentration jedoch eine Erniedrigung der Reaktionsgeschwindigkeit.
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In der vorangehenden Mitteilungl) war gezeigt worden, da13 sich die Zeit-Umsatzkurven der lithiumbutyl-initiierten Polyreaktion des Isoprens bei kleinen Umsatzen schneiden sollten. Es wurden daher Zeit-Umsatzkurven im Bereich kleiner Umsatze bestimmt und die Voraussage bestatigt. -Zeit(Min.) Abb. 1
Vbr = ks (M)(mLi) + k,(M)(mLi'), wobei auf den ersten Summanden nur indirekt geschlossen wurde. Er resultiert aus der Reaktion mLi-Butyl t Isopren 3 mLi-Alkenyl (vgL3))
## Abstract Es wurde kinetische Evidenz für folgenden Mechanismus gefunden: In einem ersten Schritt reagiert Isopren mit der Monomerform einer Organolithiumverbindung unter Bildung eines Organolithium‐1,4‐cis‐Isopren‐Adduktes. Dieses Addukt reagiert mit einer Assoziatform der Organolithiumverbindun